Органическое окисление непредельных углеводородов

• Озонолиз в мягких условиях: алкен окисляется до альдегидов (в случае монозамещенных вицинальных углеродов), кетонов (в случае дизамещенных вицинальных углеродов) или смеси альдегида и кетона (в случае три-замещенного у двойной связи алкена).

На первой стадии происходит присоединение озона с образованием озонида. Далее под действием восстановителя (например: Zn+ CH₃COOH) озонид разлагается:

Если взять более сильный  восстановитель, скажем — алюмогидрид лития, продуктом реакции будут спирты.

• Озонолиз в жёстких условиях — алкен окисляется до кислоты:

В данном случае разложение озонида происходит под действием  окислителей (пероксид водорода, оксид серебра, пероксикислоты и пр.).

2. Реакции окисления алкинов
1. Реакции окислительного присоединения.

 Алкины окисляются труднее, чем алкены, однако при контролируемом окислении можно сохранить C-C связь и получить в качестве продуктов реакции карбонильные соединения:

В качестве окислителя может  выступать озон (с последующим восстановлением и гидролизом озонида), KMnO₄ в слабощелочной или нейтральной среде и некоторые другие вещества.

Ацетилен, в зависимости от окислителя может давать три продукта:

1. (глиоксаль) — окисление разбавленной HNO₃ в присутствии PdCl₂ и NaNO₂.

 

 

2. (глиоксалевая кислота) — окисление KClO₃ в субстрате вода+диэтиловый эфир.

 

 

3. (щавелевая кислота) — окисление KMnO₄ в кислой среде или HNO₃ в присутствии PdCl₂.

2. Отдельный тип реакций — реакции оксилительного карбоксилирования.

В растворах комплексов палладия образуются эфиры малеиновой кислоты:

3. Реакции окислительного расщепления

При действии сильных окислителей  в жестких условиях алкины окисляются с разрывом тройной связи. В ходе реакции образуются карбоновые кислоты  и CO₂:

4. Реакции оксилительного сочетания

В присутствии солей одновалентной меди в спиртовом растворе аммиака алкины окисляются кислородом воздуха до диацетиленов (Реакция Глазера):

Реакция для ацетилена  может идти c образованием полиинов:

Эта реакция легла в  основу синтеза карбина.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Список литературы:

1. Органическая химия Кн.1: Основной курс. В.Л.Белобородов, А.П.Лузин, С.Э.Зубарян, Н.А.Тюкавкина М.:Дрофа, 2003.- 640 с.
2. Органический синтез Н.В.Васильева М.: Просвещение, 1986. -367 с.
3. Органическая химия.  А.М.Ким.  Новосибирск, 2004.-844с.
4. Теоретические основы органической химии. А.С.Днепровский, Т.И.Темникова Л.:Химия, 1991
5. Практикум по органическому синтезу М.: Просвещение,1974
6. Ахрем А. А., Титов Ю. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, т. 14, М., 1964, с. 7-172;
7. Химия алкенов, пер. с англ., Л., 1969; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 233-81;
8. Терней А., Современная органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 495-535;
9. Фельдблюм В.Ш., Синтез и применение непредельных циклических углеводородов, М., 1982;
10. Интернет ресурсы: http://www.xumuk.ru/.