Фенолы

    Если гидроксилы  Ф. стоят в m-положении, то  соединение совершенно подходит  по своему характеру к одноатомным  Ф. От хлорного железа его  раствор окрашивается в фиолетовый  цвет. Будучи сплавлены с фталевым  ангидридом, т-Ф. образуют краски, известные под названием флуоресцеинов  (см.). р-Ф., или гидрохиноны, легко  при окислении переходят в  производные дигидробензола —  хиноны (см.) и, обратно, легко получаются  при восстановлении этих последних.  По сравнению с одноатомными  Ф. многоатомные вообще плавятся  выше, труднее летучи, но лучше  растворимы в воде; кроме того, они обладают большей частью  сильными восстановительными свойствами. Получаются многоатомные Ф. чаще  сплавлением соответствующих фенолсульфоновых  кислот с едким кали. См. также  выше — об окислении одноатомных Ф. и их получении. Многие из них находятся в готовом состоянии в природе или же образуются при сухой перегонке различных растительных продуктов. Так, напр., о-диоксибензол, или пирокатехин C6H4(OH)2 был получен в первый раз при сухой перегонке катехина (см.) — высушенного сока растения Mimosa catechu. Он представляет бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 104° и кипящее при 245; имеет запах, напоминающий карболовую кислоту или креозот. Его монометильный эфир C6H4(OH)—O—CH3, или гваякол (см.), находится в буковой смоле, в чистом виде плавится при 28° и кипит при 250°. Диметильный эфир пирокатехина C6H4(OCH3)2, или вератрол (см.), легко получается при перегонке с СаО вератриновой кисл.: C6H3(OCH3)2—CO2H + CaO = C6H4(OCH3)2 + СаСО3. Легкость, с которой пирокатехин конденсируется с образованием различных сложных кольчатых соединений, могла бы этот Ф. поставить наряду с важнейшими продуктами хотя бы при получении многих красящих веществ (см. Феназины), но очень высокая рыночная цена его в настоящее время обусловливает его полную непригодность в технике. m-диоксибензол, или резорцин C6H4(OH)2, раньше получался, как и пирокатехин, из различных смол — гальбана, Assa foetida и пр., теперь же его технически готовят сплавлением m-бензолдисульфоновой кислоты с едким кали. По-видимому, этот Ф. есть наиболее прочный из всех диоксибензолов по отношению к высокой температуре; по крайней мере, все три возможных дисульфобензоловых кислоты при сплавлении с КНО всегда дают среди нормальных продуктов и резорцин и в тем большем количестве, чем температура плава была выше (ср. также выше галоидопроизводные Ф.). Резорцин кристаллизуется в ромбических призмах и таблицах, плавящихся при 118° и кипящих при 276°; на вкус он очень сладок и обладает слабым фенольным запахом. В технике употребляется в больших количествах для получения флуоресцеинов (см.). Его ближайший гомолог орсин (см. Орсейль), или метилрезорцин, СН3(I)С6H3(ОН)2(3,5), наиболее важный из шести изомерных диокситолуолов, находится во многих лишайниках рода Roccella или в свободном состоянии, или в виде своих карбоновых кислот, их эфиров и т. д. Искусственно получается в технике сплавлением соответствующей хлортолуолсульфоновой кисл. Кристаллизуется он с 1 мол. воды и в таком виде плавится при 56°, но затем, теряя воду, снова затвердевает и уже в безводном состоянии плавится при 107° и кипит при 290°. При окислении кислородом воздуха в аммиачном растворе орсин переходит в ряд синих красок, краснеющих в присутствии свободных кислот; эти синие вещества и представляют главную составную часть лакмуса (см.), получающегося при гниении указанных выше лишайников в присутствии аммиака. р-Диоксибензол, или гидрохинон, C6Н4(OH)2, темп. пл. 169°. В первый раз был получен при сухой перегонке хинной кислоты, теперь же его получают восстановлением хинона (см.). Легко растворим в воде, спирте и эфире, не перегоняется без разложения. Употребляется главным образом в фотографии как проявитель. Это применение его основано на том, что в щелочном растворе он весьма легко окисляется и, следовательно, в этих условиях является сильным восстановителем. Трехатомные Ф. Пирогаллол 1,2,3-С6Н3(ОН)3, теми. пл. 132°, легче всего получается отнятием угольной кислоты от галловой кисл.: C6Н2(OH)3—CO2H — CO2 = С6Н3(ОН)3. Обладает сильными восстановительными свойствами и в щелочном растворе применяется при газовом анализе как прекрасный поглотитель кислорода. Флороглюцин 1,3,5-C6H3(OH)3, изомер предыдущего, плавится при 218°, образуется при сплавлении очень многих смол с едким кали. Технически его получают большей частью сплавлением резорцина с едким натром. Интересен этот Ф. в том отношении, что к гидроксиламину он относится, как трикетон, давая триоксим C6H6(NOH)3, a это указывает на то, что в нем атомы водорода гидроксильных групп подвижны и в известных условиях могут перемещаться к соседним атомам углерода, давая трикетогексагидробензол:

    Третий возможный  по теории изомер триоксибензола, именно несимметрический, или оксигидрохинон 1,2,4-C6H3(OH)3 (темп. плав. 141°) получен  при сплавлении гидрохинона с  едким натром. Четырехатомные Ф.  Апионол 1,2,3,4-C6H2(OH)4 известен в  виде своего диметильного эфира,  который получается из апиоловой  кислоты — продукта окисления  апиола (см.), находящегося в масле  семян петрушки. as-Тетраоксибензол  1,2,3,5-C6H2(OH)4 получается из своего  метильного эфира, или иритола,  — одного из продуктов распада  иритеина, находящегося в корнях Iris florentina. Пятиатомных Ф. до сих  пор неизвестно. Гексаоксибензол  С6(ОН)4 получается восстановлением  трихиноила C6О6 (см.) и представляет  бесцветные иглы, скоро краснеющие  на воздухе; при 200° он разлагается,  не плавясь. Относительно одно- и многоатомных Ф. с непредельными  боковыми цепями см. Сафрол, Хавикол,  Хавибетол, Анетол, Эстрагол, Эйгенол,  Азарон, Миристицин и Апиол.

    П. П. Рубцов  и Д. А. Хардин. Δ.

    Ф., соответствующие  дифенилу, получаются теми же  способами из производных дифенила, какими Ф., выше рассмотренные,  получаются из соответствующих  производных бензола, а также  с помощью конденсации оксибензолов  и их производных при окислении  их хромпиком, хамелеоном или  при сплавлении с едким кали, напр.: 2C6H5—OH + О = НО—С6Н4—С6Н4—ОН  + Н2О. Из относящихся сюда Ф.  известны представители как одноатомных  (напр., p-монооксидифенил C6Н5—C6Н4OH, плавящ. при 165° и кип. при 306°), так  и многоатомных. Для последних  возможно весьма большое число  случаев изомерии в зависимости  от положения гидроксилов в  одном бензольном кольце (фенилфенолы)  или в обоих (дифенолы) и пр. Все это кристаллические вещества, плавящиеся редко ниже 100° (о2-дифенол  — 98° или (OH)2[2,5]C6H3—C6H5 — 97°), а иногда и весьма высоко  — например, р2-дифенол HO—C6H4—C6H4—OH — при 272°, дирезорцин, или саппанин (см.) (HO)2—C6H3—C6H3(OH)2 — при 310°. Шестиатомный  ди-Ф. гексаоксидифенил (НО)3С6H2—С6H2(ОН)3 получается из гидроцерулигнона (HO)(CH3O)2C6H2—C6H2(CH3O)2(OH) (см. Церулигнон) отщеплением  от него метильных групп в  виде хлористого метила при  нагревании с крепкой соляной  кислотой, представляет кристаллическое  вещество и дает гексаацетильный  эфир.

    Из многоядерных  Ф. особенно значительный интерес  представляют те, которые отвечают  трифенилметану как по своей  тесной связи с группой розанилиновых  пигментов, так и потому, что  ангидридные производные соответствующих  им фенолоспиртов, каковы аурин  и розоловая кислота, представляют  сами по себе красящие вещества (см. Краски органические искусственные). Они представляют вещества со  всеми присущими Ф. свойствами  и, подобно прочим Ф., могут  быть получены из соответствующих  амидопроизводных, переходя через  диазосоединения (напр. лейкаурин  из паралейканилина), или из сульфоновых  кислот сплавлением их со щелочами. Эти способы получения, однако, имеют более теоретический интерес  по отношению к уяснению строения  розанилинов, на практике же  для получения рассматриваемых  Ф. пользуются обыкновенно восстановлением  цинковой пылью с едким кали  или уксусной кислотой соответствующих  фенолоспиртов или упомянутых  выше их ангидридов, в свою  очередь получаемых синтетическим  путем (см. Краски орг. иск.). Простейшими  представителями этой группы  Ф. являются моноокситрифенилметаны, или дифенилкрезолы, (С6Н6)2СН—С6Н4—ОН,  из числа которых ортоизомер  кристаллизуется в мелких иглах  с т. пл. 118°. Затем следуют  двухатомные; из них назовем  лейкобензеин, или лейкобензаурин  С6Н6—СН(С6Н4—ОН)2 (р-2-диокситрифенилметан), кристаллизующийся в блестящих  иглах с темп. плавления 161°  и получаемый восстановлением  бензаурина С6Н5—C(OH)(C6Н4—OH)2, или через  диазореакцию из р2-диамидотрифенилметана,  а также конденсацией бензойного  альдегида с Ф. при содействии  серной кислоты: C6Н5—CHO + 2C6H5—OH = C6H5—CH(C6H4—OH)2 + H2O (Русанов). Трехатомный Ф. лейкаурин, или p3-триокситрифенилметан, CH(C6H4—OH)3 получается восстановлением аурина, кристаллизуется в бесцветных призмах или блестящих иглах, мало растворим в воде и легко в уксусной кислоте и спирте, легко окисляется даже прямо под влиянием кислорода воздуха и краснеет (при этом получаются, однако, соединения, отличные от аурина). Ближайшим его гомологом является лейкорозоловая кисл., или метил-[3]-р3-триокситрифенилметан (СН3С6—ОН)СН(С6Н4—ОН)2, получаемый восстановлением розоловой кислоты, кристаллизующийся в бесцветных призмах или иглах, едва растворимых в воде и легко растворимых в спирте и эфире, подобно лейкаурину, легко окисляющийся и также не дающий при этом розоловой кислоты.

    Нафтолы суть  Ф., отвечающие нафталину С10Н8 (см. Углеводороды ароматические). Во  всех существенных чертах они  обнаруживают тот же химический  характер, который и вообще свойствен  Ф., с тем, однако, различием, что  гидроксильная группа в них  проявляет большую подвижность,  сказывающуюся в большей сравнительно  с прочими Ф. легкости образования  ими аминов, а также сложных  и простых эфиров. Простые эфиры  образуются уже при нагревании  нафтолов со спиртами до 150°  в присутствии HCl, а обмен гидроксила  на амидогруппу при прямом  взаимодействии нафтолов с аммиаком  совершается настолько гладко, что  применяется в больших размерах  в технике для получения нафтиламинов (см.). Одноатомные нафтолы С10Н7—ОН,  как и все моносубституты нафталина,  являются в двух изомерных  α- и β-формах, из которых в  последних реакции обмена гидроксильной  группы совершаются с особенной  легкостью. Обе они присутствуют  в каменноугольном дегте и  были именно выделены из так  назыв. антраценового масла (Schultze). В красильной технике нафтолы  и их производные играют в  настоящее время громадную роль, особенно в производстве нафталиновых  азокрасок (см. Краски органич.  искусств.). Получаются нафтолы опять  теми же путями, как и Ф., именно, сплавленном соответствующих α-  или β-нафталинсульфоновых кислот C10H7—SO3Н со щелочью, или же  через диазосоединения из α-  или β-нафтиламинов. Очень интересно  образование β-нафтола из фенилизокротоновой  кислоты при нагревании:

    О получении  нафтолов в технике см. Краски  органич. искусств. Нафтолы представляют  довольно легколетучие кристаллические  вещества с фенолоподобным запахом,  трудно растворимые в воде  и легко растворимые в спирте, эфире, хлороформе и бензоле.  α-Нафтол кристаллизуется в блестящих  одноклиномерных иглах, уд. в. 1,224 (при 4°), плав. при 96°, кип. при  278—280°. β-Нафтол представляет  одноклиномерные листочки уд. в. 1,217 (при 4°), плав. при 122° и кип.  при 285—286°. В щелочах они  растворяются с образованием  нафтолатов, напр. C10H7ONa, причем α-нафтол  выделяет тепла 3,04 К, а β-нафтол  — 2,19 К, след., гораздо менее,  чем другие Ф. При продолжительном  кипячении при доступе воздуха  окисляются с образованием окисей  динафтилена С10Н12О. При действии  хлора в уксуснокислом растворе  дают различные хлоронафтолы, хлоркето- и хлоркетогидронафталины. Хамелеоном  в щелочном растворе окисляются  с отщеплением СО2 в фенилглиоксилкарбоновую  кислоту CO2H—C6Н4—CO—CO2.С хлорным  железом в водном растворе  α-нафтол осаждает фиолетовые  хлопья α-динафтола HO—C10H6—С10Н6—OH, а β-нафтол дает зеленоватое  окрашивание и с течением времени  выделяет β-динафтол в виде  белых хлопьев. При восстановлении  натрием в амильно-спиртовом растворе  при кипячении превращаются в  тетрагидронафтолы C10H11—OH; при этом, как и при нафтиламинах (см.), гидрогенизуется  только одно бензольное кольцо  нафталинового ядра и именно  при α-нафтоле исключительно то, в котором нет группы ОН, а  при β-нафтоле — главным образом  то, в котором она находится,  так что из α-нафтола получается  гидропродукт C4Н8=C6Н3—OH, вполне сохраняющий  ароматический нафтольный характер (по обозначению Бамбергера, ar-тетрагидро-α-нафтол), а из β-нафтола — отчасти  такого же характера ar-тетрагидро-β-нафтол, C4H3=C6H3—OH, главным же образом — ас-тетрагидро-β-нафтол C6H4=C4H2—OH (т. е. алициклический), уже не имеющий характера нафтола, но обладающий свойствами ароматических спиртов с замкнутой жирной боковой цепью. Замещенные нафтолы, как то: галоидо-, нитро-, амидонафтолы и нафтолсульфоновые кислоты, получаются теми же методами, как и замещенные Ф. Замещенные α-нафтолы образуются также из замещенных фенилизокротоновых кислот (ср. выше). Важнейшие для практики из относящихся сюда многочисленных соединений, а также азопроизводные рассмотрены в ст. Краски органич. искусств. О нафтолсульфоновых кислотах — см. также Сульфоновые кислоты. Простые эфиры нафтолов представляют кристаллич. вещества: α-(C10Η7)2Ο, плав. при 110°, β-(C10Η7)2Ο — при 105°; смешанные простые эфиры α-нафтола и жирных спиртов — большей частью жидкости; β-нафтольные смешанные эфиры кристалличны: метиловый эфир, или неролин, С10Н7—О—СН3 (темп. пл. 72°, темп. кип. 274°) с запахом неролиевого масла, и этиловый C10H7—O—C2H5 (темп. пл. 37°, темп. кип. 274—275°), с запахом акации, применяются в парфюмерии. Уксусные эфиры получаются при действии на нафтолы хлористого ацетила или при нагревании их с уксусной кислотой и представляют кристаллические вещества: α-С10Н7О—СО—СН3 плав. при 49°, β-C10H7—O—CO—CH3 — при 70°. Кроме упомянутых выше динафтолов, известны и другие многочисленные, вследствие большого количества изомерных форм, двухатомные, а также трех- и четырехатомные нафтолы.

    Антролы

    или Ф., отвечающие  антрацену

    или Ф., отвечающие  антрацену

    ( см. Углеводороды  ароматические), происходят, в отличие  от антранола

    ( см. Углеводороды  ароматические), происходят, в отличие  от антранола

    вещества спиртового  характера, через замещение атомов  водорода фениленных колец антрацена.  Они получаются сплавлением со  щелочью антраценсульфоновых кислот  и представляют кристаллические  вещества, не способные плавиться  без разложения.

    вещества спиртового  характера, через замещение атомов  водорода фениленных колец антрацена.  Они получаются сплавлением со  щелочью антраценсульфоновых кислот  и представляют кристаллические  вещества, не способные плавиться  без разложения.

    П. П. Рубцов. Δ.

    Фенолоспирты. —  Если в феноле заместить один  или несколько атомов водорода  бензольного кольца остатками  жирных спиртов (СnН2n—ОН)', то получаются  Ф.-спирты. По своим химическим  свойствам эти соединения одновременно  обладают и характером фенолов,  и характером спиртов. Получают  их проще всего восстановлением  соответствующих альдегидов, из  которых некоторые имеются готовыми  в природе, а также из амидобензильных  спиртов, замещая амидогруппу  гидроксилом (через диазосоединение). Представителем Ф.-спиртов может  служить салигенин о-С6H4(OH) —СН2OH (см.). Метиловый эфир р-оксибензилового  спирта 1,4-СН3О—С6Н4—СН2ОН известен  под названием анисового спирта (см. Анисовая кислота). Подобно анисовому  спирту ванилиновый (СН3О)[3](OH)[4]С6H3—СН2OH[1] и пиперониловый спирты получаются  восстановлением соответствующих  альдегидов: ванилина (см.) (СН3O)(OH)С6H3СОН  и пиперонала (см.) или гелиотропина . О бензаурине, аурине и розоловой  кислоте — см. соотв. ст.

    Д. А. Хардин. Δ.

    Фенолоальдегиды  — см. Оксибензойные альдегиды.  Ванилин.

    Фенолокислоты  теоретически производятся от  Ф. через замещение в них  одного или большего числа  атомов водорода карбоксильными  группами (СООН). Содержа таковые,  они одновременно с характером  Ф. обладают и всеми химическими  свойствами кислот. Вместе с ароматическими  спиртокислотами они образуют  обширную группу соединений, известных  под общим именем ароматических  оксикислот, но в то время как  в фенолокислотах гидроксилы (ОН) замещают атомы водорода бензольного  (или вообще ароматического) ядра, в ароматических спиртокислотах  они замещают водород боковых  жирных углеводородных цепей  (ср., напр., Миндальная кислота, Фенилмолочные  кислоты, а также Спиртокислоты). Фенолокислоты могут быть подразделены  на такие, у которых карбоксил  связан непосредственно с ароматическим  ядром, и на содержащие его  в боковой цепи. Простейшим представителем  первых является оксибензойная  кисл. OH—C6H4—COOH, а вторых — оксифенилуксусная  OH—C6H4—CH2—COOH. Фенолокислоты первого  типа получаются 1) из ароматических  амидокислот через диазосоединения; 2) сплавлением сульфо- или галоидобензойных  кислот со щелочами; при этих  двух реакциях в соединение, имеющее  уже карбоксильную группу, вводится  фенольный водный остаток; 3) окислением  фенолоальдегидов и гомологов  фенола при сплавлении их со  щелочами (см. также выше окисление  Ф.); 4) превращением фенолоальдоксимов  в нитрилы фенолокислот и их  омылением: OH—C6H4—CH=NOH = OH—C6H4—CN + Н2О  и OH—C6H4—CN + 2H2O = OH—C6H4—COOH + ΝΗ3; затем  синтетически: 5) действием углекислоты  на феноляты при нагревании: C6H5—ONa + CO2 = HO—C6H4—CONaO (при этом карбоксил  становится обыкновенно в ортоположение  по отношению к гидроксилу [Интересно  то, что температура и металл  фенолята влияют на строение  образующегося продукта; так, при  натровом феноляте реакция почти  не зависит от температуры  и идет очень чисто с образованием  о-фенолокислоты, в случае же  калиевого фенолята при 150°  образуется та же фенолокислота,  но при повышении температуры  до 220° она переходит в изомерную  парафенолокислоту (ср. выше фенолсульфоновые  кислоты).]; 6) при кипячении фенолов  с хлористым углеродом и спиртовым  раствором щелочи: C6Н5—ОН + CCl4 + 5КОН  = НО—С6H4—СООК + 4KCl + 3H2O (в этом  случае карбоксил главным образом  становится в параположение к  гидроксилу). О синтезе простых  эфиров фенолокислот (ароматич. алкоксикислот)  прямым соединением эфиров фенолов  с фенилкарбимидом см. Фенилкарбимид.  Фенолокислоты типа оксибензойной,  содержащие в своем составе  один ОН и один СООН, представляют  кристаллические вещества, трудно  растворимые в холодной воде, но легко — в спирте и  эфире, а ортофенолокислоты —  также и в хлороформе. Последние  (подобно о-нитрофенолам) от мета- и парафенолокислот отличаются  еще летучестью с парами воды  и тем, что с хлорным железом  дают фиолетово-синее окрашивание.  При нагревании фенолокислоты  плавятся, а затем почти все  более или менее легко разлагаются  на углекислоту и Ф., а также  при нагревании в запаянной  трубке с соляной кислотой  около 200° или, легче всего,  при сухой перегонке с известью. Наибольшей прочностью отличаются  мета-, а наименьшей — парафенолокислоты.  По своим химическим свойствам  рассматриваемые фенолокислоты  представляют одноосновные кислоты,  но способны образовать два  ряда солей. При действии на  углекислые соли они обменивают  на металл только водород карбоксильной  группы, при действии же на  свободные щелочи замещается  и фенольный водород с образованием  так наз. основных солей, напр. NaO—C6Н4—CONaO, от которых углекислота  отнимает половину щелочи, переводя  их в окси- или фенолосоли, напр. HO—C6Н4—CONaO. Последние представляют  кристаллич. вещества, большей частью  хорошо растворимые в воде. При  действии йодангидридов спиртов  на основные соли образуются  через замещение двумя алкогольными  радикалами одновременно и фенольного, и карбоксильного водородов эфиры, напр. СН3О—С6Н4—СООСН3, в виде жидкостей с ароматическим запахом. Являясь наполовину простыми, наполовину сложными эфирами, они при обмыливании щелочами способны освобождать в виде спирта лишь один алкогольный остаток, именно связанный с карбоксилом, и переходить в эфирные или ароматич. алкоксикислоты, напр. р-СН3О—С6Н4—СООН (параметоксибензойная, или анисовая, кислота, см.). Подобно самим фенолокислотам, алкоксикислоты представляют кристаллические вещества с характером довольно сильных кислот; при сухой перегонке с известью они отщепляют СО2 и дают простые эфиры Ф.: СН3О—С6Н4—СООН = CH3O—C6Н5 + CO2. При взаимодействии со спиртами фенолокислоты образуют сложные эфиры как кислоты, напр. HO—C6Н4—COOC2Н5, а с кислотами — как Ф., например, CH3—CO—O—C6Н4—COOH; те и другие, конечно, легко обмыливаются щелочами. Очевидно, частицы фенолокислот, как оксикислот, способны сочетаться также между собой (см. Салицилид) и образовать лактоны (см.), а также давать и др. свойственные кислотам производные. Из отдельных представителей рассмотренной группы фенолокислот важнейшей является ортооксибензойная OH—C6Н4—COOH, или салициловая, кислота (см.). При окислении анетола (см.), главной составной части анисового масла, получается упомянутая выше параметоксибензойная СН3О—С6Н4—СООН, или анисовая, кислота (см.). Из гомологов оксибензойных кислот назовем окситолуиловые, или крезотиновые, кислоты СН3(ОН)С6Н3—СООН, известные в числе всех 10 изомеров, предвидимых теорией, и тимотиновую кислоту (см.).

    Простейшим представителем  фенолокислот с карбоксилом в  боковой цепи является, как сказано  уже выше, оксифенилуксусная кислота  HO—C6Н4—CH2—COOH, являющаяся, согласно  теории, в виде трех изомеров, получаемых омылением соответствующих  нитрилов и диазотированием соответствующих  амидокислот [Получаются восстановлением  нитрофенилуксусных кислот.]. Ортооксифенилуксусная  кислота (т. пл. 137°) стоит в  близком отношении к изатину  и оксиндолу (см.) и только при  нагревании переходит в γ-лактон [Интересно, что относящиеся сюда  ортофенолокислоты, у которых  карбоксил и гидроксил стоят  в γ- или δ-положении относительно  друг друга, способны к самостоятельному  существованию, тогда как соответствующие  амидокислоты известны только  в виде лактамов (см.).] (см. Лактоны). Парαоксифенилуксусная кислота  (темп. пл. 148°) встречается в моче  и является одним из продуктов  распада белковых веществ при  гниении. Об ортогидрокумаровой, одной из трех изомерных β-оксифенилпропионовых  кислот, см. Мелилотовая кислота.

    Трехатомно-одноосновные  фенолокислоты получаются с помощью  тех же реакций, что и рассмотренные  выше двухатомные фенолокислоты.  Синтез их путем введения элементов  СО2 в частицу двуатомных Ф.  происходит, однако, значительно легче,  уже при нагревании их до 100—130°  с растворами поташа или углеаммиачной  соли. При нагревании они распадаются  на углекислоту и двухатомные  Ф. Простейшими являются диоксибензойные  кислоты, из которых наиболее  важна протокатеховая кислота  (см.). Ближайший ее гомолог, орселлиновая  кислота (OH)2C6Н2(CH3)COOH, или 2,6-диокси-р-толуиловая  получается из леканоровой кислоты  С16Н14О4 (см.); она плавится при 176°,  распадаясь на СО2 и орсин (см. Многоатомные фенолы и Эритрит).

    Важнейшим представителем  четырехатомных кислот служит  галловая кислота (см.), в тесной  связи с которой в качестве  ее ангидридного производного  находится танин и некоторые  другие вещества из группы  дубильных (см.).

    Из фенолокислот  с карбокислом в непредельной  боковой цепи значительный интерес  представляет ортооксикоричная, или  ортокумаровая, кисл. HO—C6H4—CH=CH—COOH. Она встречается в свободном состоянии в растениях (донник — Melilotus officinalis и др.); искусственно получается из о-амидокоричной кислоты через диазосоединение и из ее лактона кумарина при кипячении его с крепким раствором щелочи (способ получения) или, лучше, с этилатом натрия. Ортокумаровая кислота плавится при 208°, легко растворима в горячей воде и спирте, при действии хлористого ацетила или уксусн. ангидрида дает уксусный эфир — ацетилортокумаровую кисл. CH3—CO—O—C6H4—CH=CH—COOH (темп. пл. 149°), которая при нагревании, отщепляя элементы уксусной кислоты, переходит в кумарин (см. ниже), сама же ортокумаровая кисл. непосредственно кумарина не дает; при действии щелочей распадается на салициловую и уксусную кислоты, натриевой амальгамой восстанавливается в о-гидрокумаровую, или мелилотовую, кислоту (см.). Лактон (см.) о-кумаровой кислоты кумарин