Экспертиза масложировых товаров

       Многократное  увеличение  гибкости  метода  ВЭЖХ  достигается  за  счет применения  в  качестве  подвижных  фаз  смесей  растворителей.  Принцип составления  таких  смесей  прост.  Необходимо  взять  два  индивидуальных

растворителя,    один    из    которых    имеет    заведомо    недостаточную  элюирующую    силу,    а    другой    –    заведомо    избыточную,    варьируя соотношение   растворителей,   можно   получить   нужную   элюирующую способность.  Под этим  обычно  имеют в виду,  что на  данном  сорбенте

данный  сорбат  будет иметь приемлемое  значение  фактора удерживания. Помимо   элюирующей   способности   подвижная   фаза   должна   обладать селективностью   по   отношению   к   компонентам   разделяемой   смеси. Селективность     подвижных     фаз     связана     с     их     способностью     к специфическим    взаимодействиям    с    сорбатами,    определяемыми    их структурными  признаками.  Благодаря разному характеру взаимодействий

значение  элюирующей способности по отношению к сорбатам различного

строения  будет  отличаться,  что  и  позволит  их  разделить.  Селективность,

как и  элюирующая способность, определяется в первую очередь природой

более сильного компонента смеси. Элюотропные  ряды  являются  простейшей  формой  оценки  силы индивидуальных   растворителей.   Они  дают   количественную   оценку адсорбционной  способности  растворителей  в  тех  или  иных  вариантах хроматографического   разделения.   Элюотропный   ряд   –   это   перечень растворителей   расположенных   в   порядке   возрастания   элюирующей способности,    которая    может    быть   охарактеризована    различными параметрами. В качестве таких параметров используют:

–    параметр    адсорбционной    силы    растворителя    ε 0 ,    который

представляет   собой   относительную   энергию   взаимодействия   молекул

подвижной фазы с поверхностью адсорбента;–  параметр  Р ’   (параметр  Снайдера),  который рассчитывают  как сумму  логарифмов  коэффициентов  распределения  стандартных  веществ (этанола,  диоксана  и нитрометана)    между паровой фазой  и  испытуемым растворителем;

–    параметр    S,    который    отражает    чувствительность    величин удерживания   к   изменению   состава   подвижной   фазы.   Эта   величина

предложена  для ОФ ВЭЖХ.

Свойства  растворителей, используемых в ВЭЖХ приведены в табл. 1 .

Основой  всех  способов  классификации  селективности  является различная   способность   растворителей   вступать   в   межмолекулярные взаимодействия различных типов, представление интегрального параметра

элюирующей силы в виде суммы парциальных величин, характеризующих

протонодонорные,  протоноакцепторные,  диполь-дипольные  и некоторые

другие   свойства   растворителей.   Снайдер   разбил   81   исследованный

растворитель    на    восемь    классов,    которые    определенным    образом

располагаются    в  треугольнике  селективности  (рис.  14).  Его  вершинам

отвечают  гипотетические  растворители,  способные  к  взаимодействиям

только  одного  типа:  Х е   –  протонодонорным,  Х d   – протоноакцепторным  и

Х n  – диполь-дипольным. Окружности в его пределах изображают области

соответствующие  реально существующим  растворителям,  поделенным  на

восемь  групп селективности:

I –  алифатические простые эфиры,  амины; II – алифатические спирты; III –

пиридины,    тетрагидрофуран,  амиды  (кроме  формамида);  IV  – гликоли,

уксусная  кислота,  формамид;  V  – метиленхлорид,  этиленхлорид;  VI  –

алифатические  кетоны  и  сложные  эфиры,  диоксан,  сульфоны,  нитрилы;

VII     –     ароматические     углеводороды,     нитросоединения;     VIII     –

фторированные спирты, вода, хлороформ.

        Для    улучшения    разделения    высокополярных    и    ионогенных компонентов  и  формы  хроматографического  пика  в подвижную фазу вводят  специфические  добавки:  фосфорную  и  уксусную  кислоты  при разделении  соединений  кислотного  характера;  аммиак  и  алифатические амины  при  разделении  соединений  основного  характера,  алкилсульфаты натрия     при     разделении     соединений     анионного     характера,     соли тетраалкиламмония при разделении соединений катионного характера.

[5; стр. 58] 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

 

3. Идентификационные и классификационные признаки масложировых товаров

     Масложировые товары включены в раздел III группу 15 ТН ВЭД ТС. К этой группе относятся жиры и масла животного и растительного происхождения, продукты их расщепления, готовые пищевые жиры, воски животного и растительного происхождения. Жиры животного происхождения, полученные различными способами из жировой ткани животных, птицы, морских млекопитающих и рыб и другого жиросодержащего сырья животного происхождения, включены в товарные позиции 1501 - 1506.

К товарным позициям 1507- 1515 относятся жиры и  масла растительного происхождения  рафинированные или нерафинированные, без изменения их химического  состава. Жиры и масла животного и растительного происхождения, подвергнутые различным способам химического преобразования, относятся к товарной позиции 1516.

       Товарная позиция 1517 включает маргариновую продукцию.

Жировые продукты, не используемые для пищевых  целей, относятся к товарной позиции 1518; глицерин - к 1520; воски растительные и животные - к 1521; дегра - к 1522. В растительных и животных жирах и маслах (за исключением спермацетового жира и масла жожоба) основным составным компонентом являются сложные эфиры трехатомного спирта глицерина и жирных кислот. [3]

В связи  с тем что масложировые товары имеют различный химический состав, физические свойства, биологическую ценность и соответственно разные стоимость и назначение, при проведении таможенной экспертизы особое значение приобретает идентификационная экспертиза.

       Для установления вида твердых жиров или растительных масел определяют органолептические и физико-химические показатели, а также физические свойства. Органолептические свойства определенных товарных групп описаны. [2]

       Российскими правилами сертификации пищевых продуктов определен перечень показателей, подлежащих подтверждению при идентификации растительных масел и твердых пищевых продуктов (органолептические и физико-химические показатели в соответствии с нормативными документами на конкретный вид масложировых товаров).

      Даже при кратковременном хранении в масложировых продуктах могут протекать гидролитические и окислительные процессы, приводящие к их порче. Поэтому в масложировых товарах контролируются те показатели, которые характеризуют эти процессы и могут превысить установленные нормы безопасности (органолептические и микробиологические показатели, кислотное и пероксидное числа, содержание микотоксинов).

Для целей  идентификации масложировых товаров  используются физические показатели: плотность, показатель преломления, температура  плавления и застывания. По этим показателям определяют видовую  принадлежность, степень рафинации, наличие фальсификации. Эти методы относят к экспрессным, они не требуют наличия сложных приборов и больших затрат времени. Плотность масложировых товаров зависит от состава жирных кислот и колеблется от 910 до 970 кг/м3 .

      Числовое выражение плотности находится в корреляционной зависимости от других показателей жира и поэтому дает возможность делать заключение о чистоте, индивидуальных качествах и наличии примесей. Плотность жиров характеризует их природу. Каждый вид жира обычно имеет более или менее постоянный жирнокислотный состав с очень небольшими колебаниями. При различном составе жирных кислот процентное содержание кислорода (как наиболее тяжелого элемента) в молекуле глицеридов изменяется и находится в обратной зависимости от молекулярной массы предельных кислот и в прямой - от степени ненасыщенности непредельных кислот. Поэтому плотность выше в жирах, содержащих больше ненасыщенных и низкомолекулярных насыщенных жирных кислот, и наоборот. Прогоркание и осаливание жиров увеличивают этот показатель. Плотность масла можно определить с помощью пикнометра, гидростатических весов или ареометра.

      Коэффициент преломления (рефракции), так же как и плотность, характеризует природу жира. Его определяют с помощью рефрактометра по предельному углу преломления или полного внутреннего отражения луча. Этот показатель зависит от состава жира и возрастает с увеличением молекулярной массы и непредельности жирных кислот, а также с наличием оксигрупп.

       Температура плавления - это температура, при которой жир переходит из твердого состояния в капельножидкое, она зависит от соотношения жирных кислот в молекуле триглицеридов. С увеличением уровня низкомолекулярных и непредельных жиров температура плавления снижается. При окислении жиров с образованием оксикислот и роста молекулярной массы температура плавления повышается.

      Температура застывания - это температура перевода жира из жидкого состояния в твердое. Как правило, температура застывания значительно ниже температуры плавления.

Помимо  физических показателей важное значение для целей идентификации имеют физико-химические показатели.

       В масложировых товарах регламентируется массовая доля влаги и летучих веществ. Этот показатель характеризует суммарное содержание в жирах воды и других веществ, способных испаряться при 100- 150 ºС. В растительных маслах содержится от 0,1 до 0,3 % влаги, в животных и кулинарных жирах - от 0,2 до 0,3, в маргаринах - от 16 до 40 % и выше.

     В жировых товарах могут содержаться  сопутствующие (неомыляемые) вещества, не реагирующие с щелочами и не разрушающиеся при омылении жиров. К ним относят стеарины, спирты восков, углеводороды и др. В различных видах растительных масел содержание неомыляемых веществ колеблется от 0,2 до 2 %.

        При идентификации масел по степени рафинации важное значение имеет показатель, характеризующий содержание фосфатидов и других фосфорсодержащих веществ, который выражается в пересчете на стеароолеолецитин или фосфорный ангидрид. С повышением содержания фосфолипидов увеличивается отстой в маслах, что ухудшает их товарный вид.

Цветное число растительных масел характеризует  интенсивность их окраски, а также  степень очистки. Цветность определяют сравнением цвета растительного  масла с цветом эталонных йодных растворов и выражают количеством  миллиграммов йода. Нерафинированные масла имеют более высокое  значение цветного числа по сравнению  с рафинированными.

     Йодное число характеризует содержание в 100 г жира непредельных соединений, выражается в граммах йода, эквивалентного реагенту, состоящему из галогенов и присоединившемуся к жиру. Йодное число характеризует степень ненасыщенности и качество жира.

Чем выше степень ненасыщенности жира, тем  он характеризуется более высоким  значением йодного числа. Среди  жидких растительных масел оливковое  имеет самое низкое йодное число, так как содержит преимущественно  олеиновую кислоту. У твердых  растительных масел значение йодного  числа не превышает 58 % йода. Среди животных топленых жиров самое низкое йодное число у говяжьего и бараньего жиров. Йодное число характеризует также степень свежести жиров. При окислении жиров йодное число уменьшается.

       Кислотное число отражает количественное содержание в жире свободных жирных кислот, накопление которых обусловлено гидролитическим расщеплением глицеридов и других титруемых щелочью веществ. Наличие свободных жирных кислот снижает вкусовые достоинства и катализирует окислительные процессы, ускоряя порчу продукта. Нерафинированные жиры имеют более высокие значения кислотных чисел по сравнению с рафинированными. Этот показатель характеризует степень свежести жира и по мере хранения возрастает. Кислотное число выражается в миллиграммах КОН, необходимого для нейтрализации свободных жирных кислот и других титруемых щелочью веществ, содержащихся в 1 г жира.