Осмос. Осмотическое давление

Осмос. Осмотическое давление. 

Если привести в  соприкосновение два раствора различной  концентрации или

раствор и растворитель, то движение частиц растворенного вещества станет

направленным.

Осмометр

Молекулы растворителя проникают через полупроницаемую  мембрану, что

сопровождается повышением уровня жидкости во внутреннем сосуде осмометра. При

этом создается  препятствующее осмосу гидростатическое давление столба

жидкости; на некоторой  высоте h гидростатическое давление становиться  таким,

что осмос прекращается – наступает осмотическое равновесие.

Осмотическое давление – это давление численно равное минимальному

гидростатическому давлению, которое нужно приложить  к жидкости, чтобы осмос

прекратился

                                             

Комбинируя две  последних формулы, получим формулу  для расчета молекулярной

массы растворенного  вещества.

    

Растворы электролитов 

Количественный процесс  диссоциации характеризуется степенью диссоциации и

константой диссоциации

Степень диссоциации (ионизации) [a] – отношение числа  молекул распавшихся на

ионы к общему числу молекул.

                                     

Константа диссоциации  описывает равновесие процессов  диссоциации и

определяется законом  действующих масс

CH3COOH«CH3COO–+H+

    

Используя a можно  записать:

[CH3COO–]=[H+]=a*C0, кисл

[CH3COOH]=C0, к-ты-a* C0, к-ты=(1-a)*C0, к-ты

    

Если заменить концентрацию через разведение С=1/V

                        Если a<3%Þ1-a@1

                                     

С разведением раствора слабого электролита степень  его диссоциации

возрастает. Сильные  электролиты этому закону не подчиняются. Было

установлено, что  вычисляемая по этому уравнению  константа диссоциации зависит

от концентрации раствора; увеличение концентрации ионов  в растворе вызывает

увеличение интенсивности  их взаимодействия между собой и  с растворителем.

Отклонение от идеальных  растворов учитывают с помощью  коэффициента активности

γ.

Коэффициент активности (γ) показывает во сколько раз активность раствора

или его эффективная  концентрация отличается от общей концентрации вещества.

Классическая константа  диссоциации записывается с учетом коэффициента активности

                                                                

    

    

Произведение растворимости 

В технике часто  используют системы, состоящие из труднорастворимого

электролита в виде осадка и раствора над ним. В таких  системах

устанавливается равновесие.

AgCl(тв)®Ag(р-р)++Cl(р-р)–

    

Активность чистой твердой фазы, при каждой данной температуре является

константой

    

, где (ПР) – произведение  растворимостей

Постоянство произведения растворимости не означает, что активность ионов

электролита в растворе должна быть неизменной

При добавлении к  раствору хлорида серебра нитрата  серебра, которые содержат

одноименные ионы, увеличивается  скорость обратной реакции, и часть  ионов

серебра выпадает в  виде осадка.

AgNO3®Ag++NO3–

При этом соблюдается  следующее условие: Произведение концентрации ионов в

растворе больше произведения растворимостей

     Общее  условие равновесия. Правило Гиббса. Однокомпонентные системы диаграмм

состояния воды

Кристаллизация растворов. Термический анализ.

Фаза – совокупность гомогенных частей системы одинаковых по составу

химическому составу  и физическим свойствам и отделенных от других частей

системы поверхностью раздела.

Равновесие между  фазами в гетерогенной системе называется гетерогенным или

фазовым равновесием, особенностью многофазовых систем является равенство

химических потенциалов  веществ, температур и давлений во всех фазах

    

              парообразование

              конденсация

Компонент – индивидуальное химическое вещество, которое является составной

частью системы, может  быть выделенным из нее и может  существовать

самостоятельно

Число компонентов  – наименьшее число индивидуальных химических веществ,

необходимых для  образования всех фаз в гетерогенной системе и для

математического описания любой фазы.

Состояние системы  характеризуется числом свободы  или вариантностью системы

Пусть n-фаз содержит k-компонентов, а состояние каждой фазы определяется

числом компонентов

С=К-Ф+2 (закон фазового равновесия, правило Гиббса)

Число степеней свободы  равновесной термодинамической  системы, на которую

влияют только температура  и давление равно числу независимых  компонентов

минус число фаз  плюс 2

Число степеней свободы  характеризует число независимых  переменных, которые

можно произвольно  менять в определенных пределах без  изменения числа и

агрегатного состояния  фаз в системе

Для конденсированных систем закон Гиббса имеет вид  С=К-Ф+1

Построение Диаграмм

Графическое построение зависимостей p=f(T), p=f(C), T=f(C) позволяет

определить число  фаз, границы их существования, характер взаимодействия без

выделения самих  индивидуальных компонентов.

Исследование диаграмм построено на двух принципах:

1.         Принцип непрерывности

2.         Принцип соответствия

1) При непрерывном  изменении параметров определяющих  состояние системы,

свойства ее отдельных  фаз меняются непрерывно до тех пор, пока не изменится

число или характер фаз. При появлении новых фаз  или исчезновении старых

свойства меняются скачком

2) Каждой фазе  на диаграмме соответствует определенный  геометрический образ:

точка, линия или  плоскость.

Рассмотрим

Часть плоскости, где  фаза существует в определенном агрегатном состоянии,

называется полем  фазы. Линия пересечения плоскостей характеризует

гетерогенное равновесие

OB                   ®                    Ж®Г

СО                   ®                    Т®Г

АО                  ®                    Ж®Т

Точка Фигуративная на диаграмме показывает значение параметров,

характеризующих данное состояние системы.

Применим правило  Гиббса к данной однокомпонентной системе  во всех образах

Т.M                 ®                    Ф=1                 С=2

Система бивариантна (М)

В пределах поля фазы можно произвольно менять температуру  и давление, число и

агрегатное состояние  не изменяется

Т.N                  ®                    Ф=2                 С=1

Система моновариантна (N)

Для системы с  указанной точкой на любой прямой произвольно можно менять

только один параметр (p или T)

Второй меняется в соответствии с первым

Точка О при пересечении  линий диаграммы характеризует  одновременное

существование всех трех фаз системы

Т.О. Ф=3, С=0

Система нон- или  инвариантна ® все фазы данной системы могут находиться в

равновесии только при единственном сочетании Т  и р.

О – тройная точка

     Термич  анализ

Позволяет по харрактеру изменения тем-ры во времени делать выводы об

изменении состояния  системы при ее охлаждении. В основе лежит наблюдение за

скоростью охлаждения расплавленных чистых в-в и смеси  различного состава и

построении кривых охлаждения в координатах тем-ра и время.

Растворимость в-в  в расплавленном и твердом  состоянии различна. Существуют

системы:

1)         с неограниченной взаимной растворимостью  компонентов в жидком

состоянии и нерастворимостью в твердом.

2)         с неограниченной взаимной растворимостью  компонентов в жидком

состоянии и непрерывно рядом в твердых р-рах

3)         с неограниченной взаимной растворимостью  компонентов в жидком

состоянии и с  ограниченной в твердом

Рассмотрим 1):

№1 А-100%

[ab] – охлаждение  жидкого расплава

b – начало кристаллизации

[bc] - кристаллизация

[cd] – охлаждение  тв фазы

№2 A-80%                             B-20%

[ab] – охлаждение  жидкого расплава

b – начало кристаллизации  компоненты А

[bc] – охлаждение  гетерогенной системы, состоящей  из 2 компонент расплава и

тв фазы, представленной компонентой А, на протяжении [bc] масса  А

увеличивается

c начало кристаллизации  компоненты В

[cd] – характеризует  одновременную кристаллизацию 2 компонентов  из расплава

d – тем-ра конца  кристаллизации данной системы

[de] -  охлаждение  тв системы

№3 A-60%                             B-40%

Системы, имеющие  наиболее низкую тем-ру нач кристаллизации для данной смеси

компонентов, назыв  эвтектическим.

№4 A-30%                             B-70%

№5 B-100%

Линия, отвечающая постоянному  составу, наз изоклетой.

Линия (t(A)-E-t(B)), соединяющая  точки нач тем-ры кристаллизации, наз ликвидус

Линия (L-E-N), соединяющая  точки конца кристаллизации, наз  солидус.

Рассмотрим точки, к-ые принадлежат изоклете №2

Т.1 –  Ф=1      с=к-Ф+1=3-Ф=2

Оба компонента в жидком состоянии.

Т.2 – отвечает началу кристаллизации заданного состава.

Ф=2                 с=1 (какой компонент кристаллизуется  первым?) через Т2

проводим конноду  в поле существования гетерогенной системы. Т2 и Т2’ отвечает

составу фаз, находящихся  в равновесии при данной температуре

Т2 – А-80%, В – 20%

Т2’ – А-100%

[от 60% до 100% комп. А]

комп А кристаллизуется  быстрее чем В

Т3 – охлаждение твёрдого тела Ф=2, с=1

Состав равновесных  фаз определяется точками 3’ и 3’’