Природные красители и их применение в косметологии

Имеющийся у нас в  наличии торговый образец ДК-СО2 экстракта ромашки был представлен 42 биологически активными соединениями. Из них 12,3% составила ароматическая  фракция, что почти в три раза меньше, чем в СК-СО2 экстракте. Содержание бисаболола составило 5%. При этом презентативный состав экстракта был несколько беднее за счет отсутствия ряда сесквитерпенов и хлорофилла. Содержание токоферолов и стеролов также, практически, на порядок ниже (0,28 и 2,5%, соответственно). Зато жирнокислотная часть в экстракте составила около 64,54% и была представлена гексадекановой (4,7%), линолеиновой (58,88%), олеиновой (19,23%), монолинолеиновой кислотами.

В масляном экстракте  ромашки было выявлено 41 соединение, из них 3 соединения нежелательных примесей фталатов. Ароматическая фракция представлена четырьмя сесквитерпенами: фарензеном (0,32%), бисабололом (1,41%), метокси кумарином (0,6%) и дициклоэфиром (1,23%) и составила небольшой процент (3,56%) от всех определенных веществ. Фракция полиненасыщенных жиров представлена кислотами и солями этих кислот такими, как пальмитиновая, линолеиновая, олеиновая, стеариновая и составила более 80%. Не было выявлено высокомолекулярных спиртов, входящих в состав восков. Отмечено значительное содержание токоферолов – 24,37% и стеролов (кампестерол, ситостерол, стигмастерол) – 17,95%.

В водно-спиртовом экстракте  ромашки общее количество веществ  составило 28 соединений, из них только 19 являлись биологически активными. Доля спирта составила 81,27% от всего экстракта. В экстракте обнаружена примесь из уксусной кислоты, глицерина, оксифенолов, этилфталатов, следов ацетона и некоторых других веществ, составивших 4,89%. Отмечено присутствие природного консерванта – бензойной кислоты.

В составе ВС экстракта  выявлены эфирные масла, состоящие  из моно- и дитерпенов, качественное разнообразие которых было более  полно, чем в масляном экстракте: фарнезен, бисаболол, кумарин, хамазулен  и дициклоэфир. Из высокомолекулярных спиртов отмечено присутствие фитола и матрикарина. Качественный и количественный состав полиненасыщенных жирных соединений слабо выражен и представлен линолеиновой кислотой (0,66%) и ее солями (1,48%) и этил стеаратом (0,134%). Фракция стеролов и токоферолов не выявлена.

В пропиленгликолевом экстракте  ромашки доля ПГ составила 99,87%, доля примесей фталатов, входящих в состав резины, – 0,023%. Единственное обнаруженное биоактивное соединение, согласно хроматограмме, – метокси кумарин – составило 0,049% от всего экстракта. Анализ хроматограмм экстрактов ромашки, полученных при помощи СК-СО2, ДК-СО2, масляной, ВС, ПГ экстракций, показал, что наиболее полное извлечение биоактивных веществ из растительного сырья происходит при СК-СО2-экстракции. На втором месте по эффективности экстрагирования находится ДК-СО2, затем ВС и масляная экстракции. Самым бедным по обнаруженному количественному и качественному составу липофильных соединений является ПГ способ экстрагирования.

Несмотря на то, что  состав ПГ экстрактов сопоставим с  ВС с некоторым сдвигом в неполярную область, репрезентативный состав первого был весьма беден, возможно, за счет большого сдвига данных растворителей в полярную область.

Таким образом, СК-СО2 экстракция способствовала извлечению из исходного  сырья – цветков ромашки – БАВ в наиболее полном липофильном составе. В состав экстракта входят фенольные соединения (кумарин), вторичные монотерпеновые спирты, сесквитерпены, дитерпеновые спирты (фитол), а также их производные. Тритерпеноидная фракция представлена высокомолекулярными спиртами, стероидами, жирорастворимыми витаминами и их аналогами (токоферолы и моретенол), а также полиненасыщенными жирными кислотами. Все группы соединений представлены в равномерно. Следует отметить относительно высокое содержание витамина Е, стеролов, а также воскоподобных соединений.

В отличие от ДК-СО2 экстракта (даже если исключить долю жирных кислот) в СК-СО2 экстракте более массивно представлены доля восков и стеролов, в то же время в экстракте присутствуют хамазулен, метоксикумарин и неофитодиен и тетрагидроионон. В то же время, в ДК-СО2 экстракте более заметно представлены монотерпены.

При использовании в  качестве растворителя СО2 не образуется никаких органических примесей, в  отличие от использования других растворителей, рассмотренных в данной серии экспериментов. Изменение параметров давления и температуры изменяет селективность экстрагента в ту или иную сторону.

Количество биологически активных соединений в масляном и  ВС экстрактах ромашки примерно равно. В составе масляного экстракта не представлена группа легких эфиров, и очень скудна фракция тритерпенов, отсутствуют высокоатомные спирты. Основная массовая доля масляного экстракта представлена полиненасыщенными жирными кислотами и их солями, а так же жирорастворимым витамином Е, токоферолами (24,37%). Отмечено относительно высокое содержание стероидных соединений.

В ВС экстракте основную долю составляет этанол (81,3%). В составе  экстракта обнаруживаются примеси  низкомолекулярных альдегидов (бутаналь), уксусной кислоты, ацетона и фталатов. Основными компонентами БАВ были высокомолекулярные спирты, и также спирты класса терпенов, качественный состав которых значительно менее богат, чем при СО2-экстракции. Фракция липидов в масляном и ВС экстрактах представлена частично кислотами, но в основном солями ПНЖК. Наблюдается сдвиг в качественном составе в сторону спирторастворимых соединений: спиртов, солей, эфиров.

Наиболее бедным, согласно хроматограмме, по содержанию БАВ оказался ПГ экстракт. Основная доля принадлежала ПГ (до 99,9%). В результате проведения хроматографического анализа ПГ экстракта было обнаружено близко к следовому количеству метоксикумарина (0,01%). Возможно, данный метод анализа ПГ экстракта не способен адекватно оценить качественный состав экстракта из-за низкой концентрации веществ [27,30].

 

 

  Физико-химические показатели эфирного масла ромашки лекарственной

Уд. вес. при 200С	0.910-0.950
Рефракция при 200С	Не определяется из-за темного цвета масла
Оптическое вращение при 200С	Не определяется из-за темного цвета масла
Эфирное число	0-40 ( гл. обр. 6-12)
Кислотное число	5-50

Эфирное масло, полученное гидродистилляцией, содержит:

мирцен 0.2%

1,8-цинеол 0.5%

транс-b-оцимен 1.7%

линалоол 0.1%

a-терпинеол 0.3%

борнеол 0.2%

пулегон 1%

a-копаен 1%

b-кариофиллен 1%

b-фарнезен 16-27%

g-мууролен 1.3%

a-мууролен 3.4%

g-кадинен 5.2%

(-)-a-бисаболол оксид  (Б) 11-30%

(-)-a-бисаболол 10%

(-)-a-бисаболол оксид  (А) 1-9%

неролидол 2%

хамазулен 5-15%

b-фарнезол 2%

дициклоэфир 0.7%    

Хроматограмма эфирного масла ромашки лекарственной из Египта (HP-5)

1 4.666 0.128% изоамилацетат

2 11.149 0.245% цис-оцимен

3 11.560 0.132% γ-терпинен

4 11.706 0.331% артемизия кетон

6 25.884 0.414% декановая кислота

7 25.994 0.148% β-элемен

8 27.087 0.118% кариофиллен

9 28.817 17.461% β-фарнезен

11 29.671 2.093% гермакрен D

12 29.857 0.320% β-селинен

13 30.273 1.476% гермакрен B

14 30.800 0.997% α-фарнезен

16 31.357 0.343% β-кадинен

18 33.508 0.658% спатуленол

19 33.747 0.129% виридифлорол

25 35.928 1.248% γ-кадинол

27 36.472 7.496% α-бисабололоксид  В

29 37.490 8.757% α-бисаболон+α-бисаболол  (3:1)

31 39.101 2.876% хамазулен

32 39.950 44.233% α-бисабололоксид  А

34 43.101 0.310% гексагидрофарнезилацетон

35 44.380 5.528% транс-дициклоэфир

36 44.835 0.713% цис-дициклоэфир  

В эфирном масле из листьев, стеблей и корней хамазулен  практически не содержится.  

При экстракции жидким СО2 из 500 г соцветий ромашки получают 5 г слабоокрашенного экстракта с  приятным запахом ромашки. Экстракт из ромашки содержит:

матрицин 

(-)-a-бисаболол оксид  (Б) 

(-)-a-бисаболол 

(-)-a-бисаболол оксид  (А) 

дициклоэфир

герниарин 

Экстракт из ромашки лекарственной  обладает бактерицидным и противовоспалительным  действием и используется в косметической  промышленности. Иногда применяется  в парфюмерии для придания приятной и теплой тональности. Применяется  для ароматизации французских ликеров.   

Компоненты эфирного масла обладают различными медико-биологическими свойствами. Так (-)-α-бисаболол обладает защитным, противоязвенными действием, а также спазмолитическим, противовоспалительным  и анти-раздражающим свойствами. Сокращает  заживление ожогов кожи, понижает температуру кожи, ускоряет эпителизацию и гранулирование. Ен-ин-дициклоэфир показывает фунгистатический и фунгицидный эффект.  

Высокая стоимость эфирного масла ромашки лекарственной  приводит к частой фальсификации  или завышению содержания хамазулена. Для фальсификации используют добавки эфирных масел, содержащих хамазулен (тысячелистник), а также (в последнее время) просто продают под названием эфирного масла ромашки эфирное масло из древесины австралийского кипариса (Callitris intratropica). Также в эфирное масло добавляют различные растворители и бальзамы (кабреува).

В странах Скандинавии  ромашку лекарственную иногда заменяют ромашкой Matricaria inodora L., в эфирном  масле которой содержится матрикария-эфир, вещество с неприятным тяжелым запахом, что, конечно, не только ухудшает качество эфирного масла, но и изменяет его биологические свойства.

Следует отличать ромашку  лекарственную от римской ромашки и марокканской ромашки, эфирные масла из которых обладают совершенно другими свойствами [16].

11. Фармакологические свойства

Болезни и воздействие: заболеваниях полости рта (стоматиты, гингивиты и т.д.), тонзиллиты, ангина, острые и хронические гастриты, язвенная болезнь желудка и двенадцатиперстной кишки, колиты, энтероколиты, заболевания печени и желчных путей.

Влияние препаратов ромашки  на органы обусловлено комплексом фармакологических  свойств, содержащихся в растении физиологически активных веществ (эфирное масло, азулен, флавоноиды, полисахариды, витамины и др.). Препараты ромашки оказывают спазмолитическое, противовоспалительное, антисептическое, седативное и некоторое обезболивающее действие; уменьшают у животных спазм изолированного кишечника, усиливают желчеотделение, уменьшают экспериментальные отеки, оказывают выраженное противоязвенное действие, стимулируют процессы регенерации и заживления тканей у животных с экспериментальными язвами желудка.

Настой цветков ромашки при приеме внутрь повышает секрецию пищеварительных желез, оказывает желчегонное действие, уменьшает процессы брожения, снимает спазмы кишечника. Механизм спазмолитического действия объясняется м-холинолитическими свойствами гликозидов растения. Эфирное масло ромашки несколько усиливает и углубляет дыхание, учащает ритм сердечных сокращений, расширяет сосуды головного мозга [17].

12. Применение в медицине

Цветки ромашки применяют  в виде настоя или в сложных  сборах для лечения многих заболеваний. Так, настой ромашки используют в качестве противовоспалительного, антисептического и обезболивающего средства при заболеваниях полости рта (стоматиты, гингивиты и т.д.), тонзиллитах и ангине.

Ромашку назначают при  острых и хронических гастритах, язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки, при колитах и энтероколитах. Лучшие результаты наблюдаются при сочетании ромашки с календулой и тысячелистником. При этом у больных исчезают боли, отрыжка, метеоризм, улучшается общее самочувствие. Комплексное назначение этих растений усиливает противовоспалительное, спазматическое, ранозаживляющее их действие, а тысячелистник, кроме того, повышает свертываемость крови, обладает сосудорасширяющим и обезболивающим свойствами.

При заболевании печени и желчных путей препараты  ромашки снимают спазм желчных  протоков, усиливают желчеотделение, уменьшают воспалительные явления.

При спазмах кишечника  и метеоризме назначают успокоительный чай, состоящий из цветков ромашки, корня валерианы, листьев мяты, плодов тмина и фенхеля поровну. Столовую ложку смеси этих трав заливают стаканом кипящей воды, настаивают в течение 15—20 мин, затем процеживают и принимают по 1/2 стакана утром и вечером.

Весьма популярен ветрогонный  сбор (чай), в состав которого входят цветки ромашки, корень валерианы и плоды тмина. Для приготовления чая берут 6 частей цветков ромашки, 4 части корня валерианы и одну часть плодов тмина. Столовую ложку смеси этих трав заливают стаканом кипящей воды и настаивают в течение 20 мин, процеживают и принимают по 1/2 стакана утром и вечером при метеоризме.

Хамазулен и его синтетически аналоги применяют при бронхиальной астме, ревматизме, аллергических гастритах  и колитах, экземе, лучевых ожогах и других заболеваниях.

Имеются сведения о положительном  действии ромашки при болезненных  менструациях, а ромашки и тысячелистника — при маточных кровотечениях. Настой ромашки, календулы и тысячелистника применяют в микроклизмах при геморрое, колитах и энтероколитах.