Гипсовые строительные материалы и изделия

Содержание

       Введение

       Строительными минеральными вяжущими веществами называют тонкоизмельченные порошки, образующие при смешивании с водой, а в отдельных случаях с растворами некоторых солей, пластичную массу, под влиянием физико-химических процессов постепенно затвердевающую и переходящую в камневидное состояние. Гипсовые вяжущие материалы – группа воздушных вяжущих веществ, для производства которых используют сырье, содержащее сульфат кальция.

       Традиционно в этих целях используют природное сырье (гипсовый камень, ангидрит, различные гипсосодержащие породы). В последнее время значительное внимание уделяют развитию технологий получения гипсовых вяжущих веществ из гипсосодержащих отходов промышленности (фосфогипс, борогипс, титаногипс и др.).

       В зависимости от способа получения, а также особенностей твердения  гипсовые вяжущие делят на четыре группы: безобжиговые, низкообжиговые (собственно гипсовые), высокообжиговые (ангидритовые) и смешанные.

       Целью будущей работы является исследование, разработка и промышленное внедрение энергосберегающей технологии переработки промышленных отходов, содержащих сульфаты кальция, позволяющей получать конкурентоспособные строительные материалы и изделия.

       Для достижения поставленной цели предполагается решать следующие задачи:

• исследовать промышленные отходы методами химического, микроскопического, рентгено-фазового анализов с целью производства гипсовых строительных материалов и изделий;
• предложить и разработать технологию переработки фосфогипса без термической обработки отхода;
• определить область применения технологии при производстве строительных материалов.

       1 Классификация гипсовых вяжущих материалов

       1.1 Безобжиговые гипсовые  вяжущие 

       Гипсовый  цемент получают путем тонкого сухого или мокрого помола гипсового  камня в шаровой мельнице. При  помоле, как правило, вводят сульфатные активизаторы твердения (), а также портландцемент или известь в сочетании с кремнеземистыми компонентами.

       Твердение гипсового цемента обусловлено  способностью тонкоизмельченного гипса  к перекристаллизации вследствие образования  перенасыщенных растворов.

       Чем тоньше измельчен гипсовый цемент, тем полнее протекает процесс  перекристаллизации и выше прочность  формирующейся мелкокристаллической структуры. При этом наблюдается  некоторое уменьшение объема изделий, причем величина усадки возрастает с  увеличением тонкости помола цемента  и прочности затвердевшего камня.

       Для получения из гипсового цемента  теста пластичной консистенции требуется  всего 15…20 % воды от массы вяжущего. Формование изделий производят в  металлический разборных формах методом прессования, вибротрамбования или вибрирования с пригрузом  с последующим выдерживанием  в камерах вызревания от 2 до 4 сут. И сушкой в искусственных сушилах  при 70…80 ^оС.

       1.2 Низкообжиговые гипсовые  вяжущие 

       Низкообжиговые  гипсовые вяжущие вещества изготавливают  путем термической обработки  природного гипсового камня или  фосфогипса до полуводного гипса (CaSO₄×0,5Н₂О) с последующим или предшествующим этой обработке измельчением в тонкий порошок.

       В настоящее время именно эти вяжущие  вещества в основном используются для  изготовления строительных изделий  и производства строительных работ, для изготовления форм и моделей  в форфорофаянсовой, керамической, машиностроительной и других отраслях промышленности, а так же в медицине. Свойства и область применения обуславливают устаревшие, но часто используемые на практике термины: «строительный, высокопрочный, формовочный гипс».

       В зависимости от содержания CaSO₄×2Н₂О, % по массе, гипсовый камень подразделяется на 4 сорта: I ≥ 95; II ≥ 90; II ≥ 80; IV ≥ 70.

       Низкотемпературная  обработка двуводного сульфата кальция  обеспечивает его частичную дегидратацию (выделение 15,76% химически связанной  воды) по схеме

       CaSO₄×2Н₂О -->CaSO₄×0,5Н₂О + 1,5Н₂О

       В зависимости от технологии получения  полуводный гипс может образовываться в двух модификациях – α и β.

       Полуводный  гипс β-модификации получают при  частичной дегидратации сырья при  температуре 140…160 ºС в открытых аппаратах, сообщающихся с атмосферой (варочных котлах, сушильных барабанах, шахтных  барабанах и др.). в таких условиях вода выделяется из гипса в виде водяных паров, и образуются плохо  окристаллизованные, мелкие, пластинчатые или волокнистые кристаллы β  – CaSO₄×0,5Н₂О. Гипсовое вяжущее, состоящее преимущественно из β-модификации полуводного гипса, характеризуется высокой водопотребностью для получения теста стандартной консистенции, невысокой прочностью и имеет тенденцию к ползучести. В строительной практике это вяжущее часто называют алебастром, или строительным гипсом.

       Полуводный  гипс α-модификации получают в результате обработки двуводного сульфата кальция   в герметичных аппаратах (автоклавах) при температуре 120…140 ºС и давлении насыщенного водяного пара 0,13…0,3 Мпа  или кипячение этого же сырья  в растворах некоторых солей (хлоридов, сульфатов, нитратов) при температуре 100…110 ºС и атмосферном давлении. При этом вода выделяется из гипса  в капельно-жидком состоянии и  образуются крупные, плотные, игольчатые или призматические кристаллы α  – CaSO₄×0,5Н₂О. Гипсовое вяжущее, состоящее преимущественно из α – модификации полуводного гипса, медленнее гидратируется, характеризуется меньшей водопотребностью, а затвердевший гипсовый камень – более высокой прочностью (высокопрочный гипс).

       Твердение гипсовых вяжущих обусловлено экзотермической  реакцией гидратации полугидрата с  образованием двуводного гипса. Этот процесс  по направлению химической реакции  обратен процессу получения полуводного  гипса из двуводного при температурной  обработке.

       Механизм  твердения полугидрата можно  условно разделить на три этапа.

       На  первом этапе (растворение) при затворении полуводного гипса водой он начинает растворятся с поверхности до образования насыщенного раствора. Этот период характеризуется пластичным состоянием теста, что позволяет  заполнить им все детали формы  или опалубки и придавать еще  не схватившейся массе ровную поверхность.

       На  втором этапе (коллоидация) наряду с  гидратацией растворенного полугидрата  и переходом его в двуводный  гипс происходит прямое присоединение  воды к твердому полуводному гипсу. Так как двуводный гипс обладает значительно меньшей растворимостью (примерно в 5 раз), чем полуводный, то насыщенный раствор по отношению  к исходному полуводному гипсу  является перенасыщенным по отношению  к образующемуся двуводному гипсу, вследствие чего последний выделяется из раствора. В результате образуется коллоидно-дисперсная система в  виде геля (студня), в которой кристаллики  новообразований связаны слабыми  ван-дер-ваальсовыми силами молекулярного  сцепления. Этот период характеризуется  загустеванием теста (схватыванием).

       На  третьем этапе (кристаллизация) образовавшийся неустойчивый гель перекристаллизовывается  в более крупные кристаллы, которые  срастаются между собой в кристаллические  сростки, что сопровождается твердением системы и ростом ее прочности. Дополнительному  сращиванию кристаллов между собой  способствует испарение воды из затвердевшего двуводного гипса. Полное высушивание завершает период формирования кристаллического каркаса и обеспечивает максимальную прочность гипсовым изделиям.

       1.3 Высокообжиговые  гипсовые вяжущие 

       Высокообжиговые гипсовые вяжущие вещества – медленно-схватывающиеся и медленнотвердеющие воздушные  вяжущие, состоящие из безводного сульфата кальция и активизатора твердения. В настоящее время в нашей  стране ангидритовый цемент и эстрихгипс применяются ограниченно, однако весьма вероятно появление интереса к этим вяжущим в недалеком будущем.

       Ангидритовый  цемент получают совместным помолом  обожженного при температуре 600…700ºС гипсового камня и щелочных или сульфатных активизаторов. В качестве щелочныхактивизаторов используют: известь (2…5 % от массы ангидрита), обожженный доломит (3…8 %), основной доменный шлак (10…15 %), а сульфатных активизаторов – бисульфат и сульфат натрия (0,6 %), железный или медный купорос (9 %), сульфат алюминия или алюминиевые квасцы (2 %). Сульфаты могут вводиться в состав цемента не только при его помоле, но и путем затворения растворами этих солей.