Предельные и непредельные углеводороды

1. Гидрирование. Реакция  протекает в тех же условиях, что и в случае алкенов (катализаторы Pt, Pd, Ni). При восстановлении алкинов вначале образуются алкены, а затем — алканы:

H₂ H₂

HCºCH —® H₂C=CH₂ —® H₃C—CH₃

ацетилен этилен этан

2. Галогенирование. Эта  реакция протекает с меньшей  скоростью, чем в ряду этиленовых  углеводородов. Реакция также  проходит сту пенчато:

Br₂ Br₂

HCºCH —® CHBr=CHBr —® CHBr₂—CHBr₂

1,2-дибромэтан 1,1,2,2-тетрабромэтан

3. Гидрогалогенирование. Реакции присоединения галогеноводородов, как и галогенов, идут в основном по механизму электрофильного присоединения:

HCl

HCºCH + HCl —® H₂C=CHCl —® H₃C—CHCl₂

хлорэтен 1,1-дихлорэтан

(хлористый винил)

Вторая молекула галогеноводорода присоединяется в соответствии с правилом Марковникова.

4. Присоединение воды (реакция  М.Г.Кучерова,. 1881). Катализатор — соль ртути:

HgSO₄ é ù

HCºCH + HOH ——® ú H₂C=CH—OHú ® H₃C—C=O

ë û \ H

виниловый уксусный

спирт альдегид

(промежуточный 

неустойчивый продукт)

Неустойчивое промежуточное  соединение — виниловый спирт  — перегруппировывается в уксусный альдегид.

5. Присоединение синильной  кислоты:

НСºСН + HCN ^кат.® H₂C=CH—CN

акрилонитрил 

Акрилонитрил — ценный продукт. Он используется в качестве мономера для получения синтетического волокна — нитрон.

6. Присоединение спирта. В результате этой реакции  образуются простые виниловые  эфиры (реакция А. Е.Фаворского):

НСºСН + HO—C₂H₅ ^KOH® H₂C=CH—O—C₂H₅

этилвиниловый эфир

Присоединение спиртов в  присутствии алкоголятов — типичная реакция нуклеофильного присоединения.

Реакции замещения. Водородные атомы в ацетилене способны замещаться на металлы (реакция металлирования). В результате образуются металлические производные ацетилена — ацетилениды. Такую способность ацетилена можно объяснить следующим образом. Углеродные атомы ацетилена, находясь в состоянии sp-гибридизации, отличаются, как известно, повышенной электроотрицательностью (по сравнению с углеродами в других гибридных состояниях). Поэтому электронная плотность связи С—H несколько смещена в сторону углерода и атом водорода приобретает некоторую подвижность:

_{d+ d- d- d+}

H ® CºC ¬ H

Но эта "подвижность", конечно, несравнима со "свободой" протона в настоящих кислотах: соляная кислота, например, почти  в 10³³ раз сильнее по кислотности, чем ацетилен. Но и такая подвижность водорода достаточна, чтобы произошла его замена на металл в щелочной средe. Так, при действии на ацетилен аммиачного раствора оксида серебра образуется ацетиленид серебра:

HCºCH + 2[Ag(NH₃)₂]OH ® Ag—CºC—Ag + 4NH₃ + 2H₂O

ацетиленид серебра

С ацетиленидами в сухом виде следует обращаться очень осторожно: они крайне взрывоопасны.

Реакция изомеризации. Ацетиленовые углеводороды, как алканы и алкены, способны к изомеризации с перемещением тройной связи:

Н₃С—СН₂—СºСН ^{Na(спирт р-р)}® Н₃С—СºС—СН₃

бутин-1 бутин-2

Реакции полимеризации. Ацетилен в зависимости от условий реакции  способен образовывать различные продукты полимеризации — линейные или  циклические:

_Cu2Cl2

НСºСН + НСºСН —®НСºСН—CН=CH₂

^80°C

винилацетилен

(бутен-1-ин-3)

Эти вещества представляют большой интерес. Например, при присоединении  к винилацетилену хлороводорода образуется хлоропрен, который в качестве мономера используется в производстве хлоропренового каучука:

Н₂С=СН—CºCH + 2HCl ® Н₂С=С—СН==СН₂

|

С1

винилацетилен хлоропрен 

Реакция окисления. Ацетилены  легко окисляются. При этом происходит разрыв молекулы по месту тройной  связи. Если ацетилен пропускать через  окислитель (водный раствор перманганата калия), то раствор быстро обесцвечивается. Эта реакция является качественной на кратные (двойные и тройные) связи:

3НСºСН + 10KMnO₄ + 2H₂O ® 6CO₂ + 10КОН + 10MnO₂

При полном сгорании ацетилена  на воздухе образуются два продукта оксид углерода (IV) и вода:

2НСºСН + 5O₂ ® 4СO₂ + 2Н₂O

При неполном сгорании образуется углерод (сажа):

НСºСН + O₂ ® С + СО + Н₂О

Отдельные представители

Ацетилен (этин) НСºСН — бесцветный газ, без запаха (технический ацетилен имеет неприятный запах, что объясняется присутствием различных примесей). Ацетилен мало растворим в воде, хорошо — в ацетоне. На воздухе горит сильно коптящим пламенем [ высокое (в процентах) содержание углерода в молекуле]. При горении в кислороде ацетилен создает высокотемпературное пламя (до 3000 °С). Это используется для сварки и резки металлов. Смеси ацетилена с кислородом или воздухом взрывоопасны, поэтому ацетилен хранят и транспортируют в специальных баллонах (маркировка: белый баллон с красной надписью "Ацетилен"). Этот баллон заполняют пористым материалом, который пропитывают ацетоном.

Ацетилен — ценный продукт  для химической промышленности. Из него получают синтетический каучук, уксусный альдегид и уксусную кислоту, этиловый спирт и многие другие вещества.