HCl-
получ синтетич способом H2+Cl2=2HCl; и стар
сульфатный способ NaCl(тв)+H2SO4(k)=t=NaHSO4+HCl;
1VH2O-500VHCl; HCl =H++Cl-(синий
лакмус окраш-ся в грязно красн)
Получ-е HBr и HJ при гидролизе фосф соед-й
PBr3+H2O=H3PO3+HBr; PJ3+H2O=H3PO4+HJ; H3PO4+KJ=HJ+KH2PO4 (дигидрофосфат
калия); Хлор, бром, иод непосредственно
взаимодействуют с водородом, образуя
галогеноводороды: Н2+Г2 → 2HГ
ионы Ag++Cl-=AgCl(бел творожн осадок);
Ag+Br-=AgBr(светл желт осад); Ag+J=AgJ(ярк
желт осад) Качеств р-ции
на галогенид KCl+H2SO4(k)=KHSO4+HCl(лакмусов
бумага краснеет);
KBr+H2SO4(k)=Br(желт)+K2SO4+SO2+H2O;
KJ+ H2SO4(k)=J2+H2S+K2SO4+H2O
Pb2++S2-=PbS
HCl-HBr-HJ-увелич сила к-т(HJ сам сильн)
ХИМ
СВ-ВА ГВ Галогеноводороды хлора, брома,
йода при обычных условиях — газы. Хорошо
раств-мы в воде, при растворении протекают
сл пр-ссы:НГ(г)+H2O(ж)→H3O+(р)+Г−(р)
Процесс растворения
сильно экзотермичен. Галогены в галогеноводородах
имеют степень окисления −1. Могут выступать
в качестве восстановителей, восстановительная
способность в ряду HCl — HBr — HI увеличивается:
HF+H2SO4≠р-ция не идёт;
HCl + H2SO4 ≠ реакция не идёт
2HBr + H2SO4 = Br2 + SO2 + 2H2O;
8HI + H2SO4 = 4I2+H2S+4H2O
Иодоводород является
сильн восст-лем и используется как
восст-ль во многих органич синтезах. При
стоянии, раствор HI вследствие постепенного
окисления HI кислородом воздуха и выделения
иода,принимает бурую окраску:4HI+O2→2H2O+2I2
Аналогичный процесс
протекает и в водном растворе
HBr, но намного медленнее. Р-ры галогенов
— сильные кислоты, в которых ион H+ выступает
в качестве окислителя. Галогеноводородные
к-ты реагируют с Me, потенциал которых
< 0, но так как ионы I− (в меньшей степени
Br−) хорошие комплексообразователи, HI
может реагировать даже с серебром.2Ag +
4HI = 2H[AgI2] + H2 Фтороводород легко образует
полимеры типа (HF)n Хлор реагирует
с водородом бурно, со взрывом, но р-цию
необходимо инициировать (путём нагревания
или освещения), что связано с её цепным
механизмом. Взаим-е водорода с бромом
и иодом также включает цепные процессы,
но реакция с бромом протекает медленно,
а с иодом идёт лишь при нагревании и не
доходит до конца, поскольку в системе
устанавливается равновесие. Этой закономерности
соответствует и изменение ΔH°f.
- Кислородсодержащ
соед-я Г. à(сила
и устойчивость растет)HClO; HClO2; HClO3;
HClO4ß(окислит
св-ва растут) обусловлеты атомарным O2
HClOàHCl+O;
Cl2+H2O=HCl+HClO; Cl2+NaOH(хол)=NaCl+NaCO+H2O; Cl2+NaOH(гор)=NaCl+NaClO3+H2O
при раствор Cl2+Ca(OH)2=CaOCl2(белильная известь)+H2O
сухой хлор-не отбеливает, только в присутствии
воды HClOà(H2SO4)Cl2O+H2O
(ангидрид хлорноватистой воды)
HClOà(t)HCl+
HClO3-такая же сильная как азотная\соляная.
сильн ок-ль,но сущ-ет только в р-ре
ClO2-смешанный оксид двух к-т:HClO2
и HClO3 Cl2O4-димер HJO-
HBrO- HClO увелич окислит (кислотные)св-ва
KClO3 хлорат калия P+KClO3=KCl+P2O5;
6KOH + 3Cl2 = KClO3 + 5KCl + 3H2O
Промышл получ-е хлоратов вообще (и хлората
калия в частности) основано на р-ции диспропорционирования
гипохлоритов, в свою очередь получаемых
взаимодействием хлора с растворами щелочей:
Cl2 + 2OH-à ClO− + Cl− + H2O
3ClO-à ClO3− + 2Cl−
Хим св-ва:При температуре ~ 400 °C разлагается
с выделением кислорода с промежуточным
образованием перхлората калия:
4KClO3 =3KClO4+KCl(400 °C); KClO4 = KCl + 2O2↑
(550—620 °C) В присутствии катализаторов
(MnO2, Fe2O3, CuO и др.) tразлож-я значително снижается
(до ~ 200 °C).2KClO3=2KCl+3O2(150—300°C,кат.MnO2).
NH4ClO4 C12H22O11(сахар)+KClO3à(H2SO4
k)àCO2+KCl+H2O
- Кислород +8
эл. 2го периода,6 гр гл
подгр.1s22s22p4-
p элемент,на внешн ур-не 6электроновà типичн
неМе. O-2-оч устойчив. O2: -O-O-
O+2-только co F(O+2F2-фторид кислорода);
O+1(O2+F2+)
в природе O2-оч много:органич соед-я-белки,спирты,нуклеинов
к-ты. ПОЛУЧ-Е: (1)
в пром-ти tкип=-183 метод низкотемпературн
ректификации жидкого воздуха.Газ кислород
под давл-ем храниться в стальн баллонах
голуб цвета(2)Электролиз воды-в кач-ве
электролита используют 30%р-р гидроксида
калия анод:4OH-4e=O2+2H2O; катод:4H2O+4e=2H2+4OH-
(3)лаб способы: 1)электр-з водн р-ра NaOH; 2)разлож-е
кислородсодержащ соед-й 2KClO3à(t)2KCl+3O2; 2 KMnO4à(t)K2MnO4+O2+MnO2
3)разлож-е пероксида с присутсв католизатора
(MnO2) H2O2à(MnO2)àO2+H2O2
Физ и хим св-ва: O2-бесцв газ,без запаха,тяжел
воздуха.мол-лы О2 малополяризуются;t плавл
жидк O2=-219 тк ков неполярн связь
в воде плохо растворим: в 100VH2O-5VO2.
Значит раств-ся в предельн одноатомн
спиртах.хорош поглотители кислорода-
активир уголь,платинов чернь O2-сильнейш
ок-ль,ок-ет как сложн,так и прост в-ва.
Реаг-ет с неМе:2H2+O2=t 2H2O; N2+O2=2NO;
P4+5O2=t P4O10; с Ме:4Li+O2=t 2Li2O; 2Mg+O2=сгорание=2MgO;
3Fe+2O2=Fe3O4(Fe2O3*FeO); CH4+2O2=CO2+2H2O
- (O3)Озон.---делокализованная
П-связь,связь полуторная.
4х электронная,3х ядерная. резкий специф
запах- в природе в хвойн лесах,у водопада,берег
моря.«+»спасает от УФ лучей. Озон обр-ся
в пр-сах эл-лиза воды,разлож-ем пироксидов,
под действием электрич заряда на O2: O2à(hV(ню))àO2*;
O2*+O2àO3+O;
O2+OàO3;
3O2à2O3-283кДж(эндотермич
р-ция; энтропия играет гл роль!) KJ+O2+H2SO4=не
пойдет; KJ+O3+H2SO4=J2+K2SO4+H2O; O3 ок-ет
Ме как (Ag) 2Ag+2O3=Ag2O2+2O2(Ag2O*Ag2O3); K+O3=KO3-тверд
желт в-ва неустойчив на воздухе.2H2+O2=2H2O(2:1-гремуч)
H2+O2- -перек.водор.проявл-ет
какОк-ль такиВост-ль:ок-льO22-+2e=2O2-(H2O2-);в-льO22--2e=O20;KMnO4+H2O2…=O2;
KJ+H2O2… =H2O Озон хранят в стальн балонах
черн цвета с желтПолосой
-
СераS,1s2;2s2;2p6;3s2;3p4;3d0-
в отличие от O2 появляется d-уровень.химический
элемент VI группы периодической системы
Менделеева; атомный номер 16. S обр-ет связи
S-S образуя полисульфиды. Дисульфид: Na2S+S=Na2S2
(NH4)2S+(n-1)Sà(NH4)Sn
полисульфиды; (NH4)2Sn+HCl=H2Sn+NH4Cl склонны
к р-циям диспропорциониров-я при слаб
нагрев Na2S2=t=Na2S+S
S(-2)-только в-ль; S(+6)-т-ко
ок-ль; S(+4)- в-ль и о-ль (O-O)S-S-S-S…чем
больше цепочка-тем прочнее.Встречается
в свободн состоянии (сера
самородная) и в виде соед-й-сульфидов,
полисульфидов, сульфатов(BaSO4-шпак; Na2SO4*10H2O-глауберова
соль) входит в состав полуторных газов
при получ нефти,газа,горюч ископаемых.
Получ-е: действием на минералы подают
гор воздух-S плавится; В пром-ти-расплавом\вазгонкой;
В лаб-рии -как отходы пр-ва H2S+SO2=S+H2O;
Из SO2 серу получают в сочетании с выплав-
кой Fe и Си из сульфидных руд.В печи в шихте
(руда,кокс, известняк) вначале отщепляется
один атом S от FeS2,затем FeS окисляется с
образованием SO2, к-рый восстанавливается
коксом до S.Газ,выходящий при ~ 450 °С,содержит
пары S, SO2,COS,CS2,H2S; его очищают от пыли и
направляют в первый контактный аппарат,
где на боксите при 450 °С COS и CS2 реагируют
с SO2 с выделением серы. С-ва.С- твёрд
кристаллич в-во,желт цв,типичн неМе, устойчивое
в виде многих аллотропных модификаций.
Основн: ромбическая, моноклинная, пластическая
сера. Ромбическая a-S лимонно-жёлтого цвета,tпл
112,8 °C, устойчива ниже 95,6°C; монок- линная
b-S медово-жёлтого цвета, tпл
119,3 °C, устойчива между 95,6 °C и температурой
плавления. Обе эти формы образованы восьмичленными
циклическими молекулами S8.мол-ла
неполярна-не раств-ся в воде,не раств-ся
в спирте,хорошо растворима в сероуглероде
. При плавлении С. превращается в подвижную
жёлтую жидкость, которая выше 160 °C буреет,
а около 190 °C становится вязкой тёмно-коричневой
массой. Выше 190°C вязкость уменьшается,
а при 300 °C С. вновь становится жидкотекучей.
Это обусловлено изменением строения
молекул: при 160 °C кольца S8 начинают
разрываться, переходя в открытые цепи;
дальнейшее нагревание выше 190 °C уменьшает
среднюю длину таких цепей. Если расплавленную
С., нагретую до 250-300 °C, влить тонкой струей
в холодную воду, то получается коричнево-жёлтая
упругая масса-как каучук (пластическая
С.). Она лишь частично раств-ся в сероуглероде,
в осадке остаётся рыхлый порошок.При
дальнейш нагревании крупн мол-лы распада-
ются, и при 900°C остаются
лишь S2, которые приблизительно
при 1500°C заметно диссоциируют на атомы.
При заморажи-
вании жидким азотом
сильно нагретых паров С. получается
устойчивая ниже - 80°C пурпурная модификация,
образован-ная молекулами S2. С. -
плохой проводник тепла и электричес-тва.
С. химически активна(но < чем O) и особенно
легко при нагревании соединяется почти
со всеми элементами, за исключением N2,
I2, Au, Pt и инертных газов. СO2
на воздухе выше 300 °C образует окислы:
SO2 - сернистый
ангидрид и SO3 - серный
ангидрид, из которых получают сернистую
кислоту и серную
кислоту, а также их соли сульфиты
и сульфаты . При н.у. реаг-ет с щелочн
Ме: 2Na+S=Na2S.При нагрев-и S+Fe=FeS; +на холоду
Hg+S=HgS; С неМе S+F2=SF2; S+H2SO4(k)=SO2+H2O S+HNO3(k)=NO2+SO4+H2O;
3S+6NaOH=(t)Na2SO3+Na2S+H2O
S+Na2SO3=(t)Na2S2O3; nS+Na2S=Na2Sn;
с бромом С. образует только S2Br2,
иодиды серы неустойчивы. При нагревании
(150 - 200 °C) наступает обратимая реакция
с H2 с получением сернистого
водорода.S образует также многосернистые
водороды общей формулы H2Sx,
т. н. сульфаны.При температуре 800-900 °C пары
С. реагируют с углеродом, образуя сероуглерод
CS2. Соединения С. с азотом (N4S4
и N2S5) могут быть получены
только косвенным путём. При 280°С сера
горит в О2, а при 360°С в воздухе, образуя
в осн. серы диоксид, а также серы триоксид.
2 типа солей: S2- сульфиды;
HS- гидро-сульфиды практич все хорошо
раств в воде.
Сульфиды :3 класса
по раств-ти: (1)р-мы в воде сульфиды щелочн
Ме,катионы аммония(NH4)+ (2)нераств
в воде,но р-мы в к-тах неокислителях.Сульфиды
Ме,стоящ в ряду стандартн электрон потенциалов
до Fe:Zn,Mg,Fe2 Zn+Na2SàZnS(бел)+2Na Mg+Na2SàMgS(бур)+2Na (нейтр среда у 2х
р-ций) (3)нераств-мы ни в воде,ни в к-тах:
сульфиды тяжел Ме(Пр оч мал) Sb3++H2S=Sb2S2+2H+;
Pb2++H2S=PbS+2H+ с возр-ем порядк
№ элем-та окраска сульфидов усил-ся( ZnS-бел;GdS-желт;HgS-черн)
Сульфиды и H2S-сильн вост-ли KMnO4+H2SO4+H2S=MnSO4+S+K2SO4+H2O
H2S H2S(газ характерн запах гнеющ белка.ядовит)
-sp3 гибридизация ,2 неподелен пары,строен-е
плоское, малополярное в-во. Налич водородн
связей(по сравн-ю с водородн связью воды)-непрочное(слабое).
Tкип= - 60,7 градцельс. Т.к. мол-ла неполярна-
в воде нераствор-ся (небольш раств-ть)
при 0оC в 1VH2O-0,7VH2S при 20оC в 1VH2O-0,35VH2S
Методы перера-ботки H2S: 1) H2S
извлекают из газов р-ром моногидро-тиоарсената
натрия: Na2HAsS2 + H2S = Na2HAsS3O
+ H2O.Затем продувкой воздуха через
р-р осаж- дают С. в свободном виде: NaHAsS3O+1/2O2=
=Na2HAsS2O2+S. 2) H2S
выделяют из газов в конц виде. Затем его
основная масса ок-ся кислородом воздуха
до С. и частично до SO2. После охл-я
H2S и образовав-шиеся газы (SO2,
N2, CO2) поступают в два последовательных
конвертора, где в присутствии катализатора
происходт р-ция:2H2S+SO2=3S+2H2O
получ-е:в лаб FeS+HCl=H2S+FeCl2 ; в пр-ти
H2+S=(500оС) H2S р-р
H2S в воде-сероводородн к-та слабая,двуосновная,
диссоциир-ет по 2м ступеням,оч слабая
к-та,легко ок-ся кислородом,растворенн
в воде H2S+O2=S+H2O Хим
св-ва: Собственная ионизация
жидк сероводорода ничтожно мала.H2SàHS-
+H+ Реаг-ет с основаниями:
H2S+2NaOH àNa2S+H2O
(обычная соль, при избытке NaOH) H2S+2NaOHàNaHS+H2O
(кислая соль, при отношении 1:1)Сероводород —
сильн восст-ль.На
воздухе горит синим пламенем: 2H2S+3O2à2H2O+2SO2;
при недостатке кислорода:
2H2S+3O2àH2O+2S
(на этой р-ции основан промышл сп получ серы).Сероводород
реаг-ет со многими др ок-лями,при его ок-нии
в р-рах образуется свободная S или SO42−,
напр:3H2S+4HClO3à3H2SO4+4HCl;2H2S+SO2à2H2O+3S
- SO2-сернистый
газ,резк запах,ядовит,д\SO2
характерны все св-ва кислотн оксида
;как сернист газ,так и сернист к-та и её
соли проявляют окислит вост двойств-ть.HSO3,Na2SO3,
NaHSO3-сульфиды,гидросульфиды. Получ-е
(пром)-обжиг перида FeS2+O2=Fe2O3+SO2 (лабор)1)
обжиг(гор-е) серы в кислороде S+O2=SO2-мол-ла
малополярн(растворим-ть в воде) 1VH2O=40VSO2;
2)Cu+H2SO4(k)=t CuSO4+SO2+H2O 3) В лабораторных
условиях SO2 получают воздействием сильных
кислот на сульфиты и гидросульфиты: Na2SO3
+ H2SO4 → Na2SO4 + H2SO3.Образующаяся сернистая
кислота сразу разлагается на SO2 и H2O:Na2SO3
+ H2SO4 → Na2SO4 + H2O + SO2↑. Хим
св-ва: Относится к кислотным оксидам.
Растворяется в воде с образованием сернистой
кислоты (при обычных условиях реакция
обратима): SO2 + H2O ↔ H2SO3. Со щело-чами
образует сульфиты: SO2 + 2NaOH → Na2SO3 + H2O.
Хим активность SO2 весьма велика. Наиболее
ярко выражены восстановит св-ва SO2, степ
ок-я серы в таких р-х повышается:SO2+Br2+2H2O→H2SO4
+ 2HBr, 2SO2 + O2 → 2SO3 (требует-ся катализатор
V2O5 и t450°), 5SO2+2KMnO4+2H2O → 2H2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4.
Последняя р-ция является качественной
р-цией на сульфит-ион SO32− и на SO2 (обесцвечивание
фиолетового р-ра). В присутствии сильных
восстановителей SO2 способен проявлять
окислит св-ва. Напр, для извлечения серы
из отходящих газов металлургической
пром-ти используют восстановление SO2
оксидом углеро-да(II): SO2+2CO→2CO2+S↓. Или
для получения фосфорно-ватистой к-ты:
PH3+SO2→H(PH2O2)+S↓; H2S+SO2=S+H2O; SO2+Cl2=SO2Cl2(оксохлорид
серы 6)à
легко гидролизуется SO2Cl2+H2O=H2SO4+HCl
нагрев-е сухих сульфитов р-ция диспропорционир-я
Na2SO3(тв)=tNa2SO4+Na2S
- H2SO3-сернистая
к-та. Кислота средней
силы: H2SO3àßH++HSO3-; HSO3-àßH++SO32-
;Сернистая к-та H2SO3 — очень непрочное
соед-е. Она известна только в водных р-рах.
При попытках выделить сернистую кислоту
она распадается на SO2 и воду. Напр, при
действии конц серной к-ты на сульфит натрия
вместо сернистой кислоты выделяется
диоксид серы: Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2+H2O Р-р
сернис-той к-ты необходимо предохранять
от доступа воздуха, иначе она, поглощая
из воздуха кислород, медленно окисляется
в серную кислоту:2H2SO3+O2=2H2SO4 Сернистая к-та
— хорош восст-ль. Напр,свободные галогены
восст-ся ею в галогеново-дороды: H2SO3+Cl2+H2O=H2SO4+2HCl
Однако при взаимо-действии с сильными
восст-лями сернистая к-та может играть
роль ок-ля. Так, р-ция ее с сероводородом
в основном проте-кает согласно уравнению:
H2SO3+2H2S=3S+3H2O Получ-е: Для
получения сернистого газа понадобится
конц серная кислота и медь. Cu+2H2SO4=t
CuSO4+SO2↑+H2O Направим
ток сернистого газа в пробирку с водой.
При растворении сернистого газа частично
происходит р-ция с водой, и образуется
слабая сернистая к-та. SO2+H2O=H2SO3.
Пропуская сернистый газ через воду, мы
получили сернистую к-ту. Будучи двухосновной,
сернистая к-та образует два ряда солей.
Средние ее соли называются сульфитами,
кислые-гидросуль-фитами. Как и к-та, сульфиты
и гидросульфиты являются восст-лями.
При их окислении получаются соли серной
к-ты. Суль-фиты наиболее активных Ме при
прокаливании разлагаются с образованием
сульфидов и сульфатов (р-ция самоокисления-самовосстановления):
4Na2SO3 = Na2S + 3Na2SO4 Сернистая к-та в разбавл
водных р-рах присутствует в виде двух
обрати-мо переходящих друг в друга изомерных
форм: Сернистая
к-та - сильный восст-тель: а) ок-ся
кислородом воздуха в серную к-ту:2H2SO3+O2=2H2SO4
б) взаимодействует с водными растворами
галогенов: H2SO3
+ Br2 + H2O = H2SO4
+ 2HBr