Равновесный потенциал разряда, ионов хлора при концентрации NaCI в растворе 4,6 г-экв/л равен

    Следовательно, на аноде с малым перенапряжением  должен в первую очередь разряжаться  кислород.

    Однако  на графитовых анодах перенапряжение кислорода много выше перенапряжения хлора и поэтому на них будет происходить в основном разряд ионов С1^- с выделением газообразного хлора по реакции (а).

    Выделение хлора облегчается при увеличении концентрации NaCI в растворе вследствие уменьшения при этом величины равновесного потенциала. Это является одной из причин использования при электролизе концентрированных растворов хлорида натрия, содержащих 310--315 г/л.

    На  катоде в щелочном растворе происходит разряд молекул воды по уравнению

    Н₂0 + е = Н + ОН^- (в)

    Атомы водорода после рекомбинации выделяются в виде молкулярного водорода

    2Н  Н₂ (г)

    Разряд  ионов натрия из водных растворов  на твердом катоде невозможен вследствие более высокого потенциала их разряда  по сравнению с водородом. Поэтому  остающиеся в растворе гидроксид - ионы образуют с ионами натрия раствор щелочи.

    Процесс разложения NaCI можно выразить таким  образом следующими реакциями:

    т. е. на аноде идет образование хлора, а у катода - водорода и гидроксида натрия.

    При электролизе, наряду с основными, описанными процессами, могут протекать и побочные, один из которых описывается урав-нением (б). Помимо этого, хлор, выделяющийся на аноде, частично растворяется в электролите и гидролизуется по реакции

    В случае диффузии щелочи (ионов ОН^-) к аноду или смещения катодных и анодных продуктов хлорноватистая и соляная кислоты нейтрализуются щелочью с образованием гипохлорита и хлорида натрия:

    НОС1 + NaOH = NaOCl + Н₂0

    НС1 + NaOH = NaCl + Н₂0

    Ионы ClO^- на аноде легко окисляются в ClO₃^-. Следовательно, из-за побочных процессов при электролизе будут образовываться гипохлорит, хлорид и хлорат натрия, что приведет к сниже-нию выхода по току и коэффициента использования энергии. В щелочной среде облегчается выделение кислорода на аноде, что также будет ухудшать показатели электролиза.

    Чтобы уменьшить протекание побочных реакций, следует создать условия, препятствующие смешению катодных и анодных продуктов. К ним относятся разделение катодного и анодного пространств диафрагмой и фильтрация электролита через диафрагму в направлении, противоположном движению ОН ^-ионов к аноду. Такие диафрагмы называются фильтрующими диафрагмами и выполняются из асбеста.

    Повышение температуры электролиза и концентрации NaCl в электролите, благодаря которым  уменьшается растворимость хлора, а также снижение концентрации NaOH в католите сокращают вероятность побочных процессов.

    Повышение температуры электролиза увеличивает  не только выход по току, но и электропроводность электролита, благодаря чему снижается  напряжение на ванне. Таким образом, повышение температуры уменьшает расход электрической энергии и поэтому обычно электролиз растворов хлорида натрия проводят при 70--80° С.

    Промышленные  электролизеры с фильтрующей  диафрагмой широко применяются в  промышленности. Ванна имеет стальной перфорированный (с отверстием) катод и графитовый анод. К катоду плотно прилегает фильтрующая диафрагма из асбестового картона.

    Раствор хлорида натрия подается в анодное  пространство, фильтруется сквозь диафрагму  и достигает катода. Скорость фильтрации электролита характеризуется так  называемой протекаемостью диафрагмы v (см³/ч) и зависит от площади сечения диафрагмы F (см¹), гидростатического давления столба электролита h , толщины диафрагмы b (см) и вязкости электролита м .

    При прохождении постоянного электрического тока на аноде образуется хлор, на катоде - водород и щелочь, которая, проходя через отверстия катода, стекает в катодное пространство и удаляется из ванны.

    В ваннах не происходит полного разложения поваренной соли иустанавливается постоянная концентрация щелочи и неразложившейся  поваренной соли.

    В электролитическом щелоке, вытекающем из ванны, содержится 110-120 г/л NaOH и 180--170 г/л NaCl.

    Промышленные  электролизеры должны иметь большую  производительность, что достигается  увеличением нагрузки. Применение катодов  с очень развитой поверхностью позволяет создавать компактные электролизеры с нагрузкой до 50000 а. Диафрагма в этом случае насасывается или «осаждается» на поверхность катода из суспензии асбестового волокна в соляно-щелочных растворах при помощи вакуума.

    Примером  ванны с осажденной диафрагмой может служить ванна Хукера типа S. Эта ванна состоит из трех основных частей - бетонного днища, стального катода и бетонной крышки. Днище имеет форму прямоугольного корыта, в котором залиты свинцом нижние концы графитовых анодов и медный стержень, служащий для подвода тока. Аноды представляют собой графитовые пластины. Катод - стальная рама, внутри которой смонтирован ряд плоских карманов из стальной сетки. Расположение карманов и их ширина таковы, что установке катода на днище ванны карманы помещаются точно между анодами.

    В крышке ванны расположены отверстия  для подачи рассола и отвода хлора. Электролизер имеет тепловую изоляцию уменьшающую потери энергии за счет отдачи тепла в окружающую среду.

    Мембранный  метод — аналогичен диафрагменному, но анодное и катодное пространства разделены катионообменной мембраной. Мембранный электролиз обеспечивает получение наиболее чистого каустика.

    3.4.Электролиз растворов хлорида натрия в ваннах с ртутным катодом и графитовым анодом .

    Дает  возможность получать более концентрированные продукты, чем в ваннах с диафрагмой.

    При пропускании через раствор NaCl постоянного  электрического тока на графитовом аноде  происходит разряд ионов С1^- с последующим выделением газообразного хлора

    2С1^- - 2е С1₂

    На  ртутном катоде выделение водорода происходит с большим перенапряжением. Если на железном катоде потенциал выделения водорода из нейтрального раствора равен 0,415 в, то на ртутном катоде он составляет 1,7 - 1,85 в. Натрий же на ртути выделяется с большим эффектом деполяризации, обусловленным образованием амальгамы натрия NaHg_n, растворяющейся в избытке ртути. Благодаря этому потенциал разряда натрия на ртутном катоде оказывается ниже равновесного, а именно 1,2 в, в то время как его равновесный потенциал равен 2,71 в. Таким образом, на ртутном катоде протекают следующие процессы:

    Na⁺ + е Na

    Na + nНg = NaHg_n

    и водород практически не выделяется.

    Амальгама натрия разлагается в специальном  аппарате - разлагателе водой по реакции

    NaHg_n + Н₂0 = NaOH + 1/2Н₂ + nHg

    Электролиз в ванне с ртутным катодом протекает в среднем при напряжении 4,3-4,4 в.

    Ванна с ртутным катодом, принципиальная схема которой приведена на рис. 3, состоит из двух частей: электролизера  и разлагателя.

    Электролизер  и разлагатель конструктивно  могут быть разделены и сообщаться друг с другом трубопроводом или могут быть расположены в одном общем кожухе.

    В любом случае электролизер - длинный ящик прямоугольного сечения, сверху закрытый крышкой, в которой укреплены графитовые аноды.

    К слегка наклонному дну ванны подведена катодная шина и по нему непрерывно движется тонкий слой ртути. Таким образом, днище ванны является катодом. Электролизер питается концентрированным (310--315 г/л) раствором хлорида натрия, который в процессе электролиза обедняется поваренной солью до концентрации 260--270 г/л, выводится из ванны, обесхлоривается под разряжением и при продувке его сжатым воздухом, донасыщается солью, очищается от примесей (в схеме не показано) и передается обратно на электролиз. Образующийся хлор выводится через крышку ванны.

    При движении ртути по дну электролизера  в процессе электролиза получается амальгама натрия, которая растворяется в ртути и выводится из электролизера  в разлагатель. Разлагатели могут  быть различной конструкции - горизонтальные и вертикальные. Горизонтальные разлагатели представляют собой прямоугольный желоб, закрытый крышкой. В разлагатель поступает вода и из него отводятся образующиеся продукты -- водород и щелочь. Дно разлагателя имеет небольшой уклон, благодаря чему ртуть движется по дну, выводится из разлагателя и подъемниками различного типа передается в электролизер.

    Ванна с ртутным катодом занимает большие  площади, что связано с горизонтальным расположением ртутного катода. Существуют ванны, в которых катодами служат вертикальные амальгамированные диски. Эти ванны компактны, но сложны конструктивно и в эксплуатации.

    Сопоставление основных показателей работы ванн двух типов показывает, что вследствие высокого напряжения на ваннах с ртутным  катодом расход энергии выше, чем  в диафрагменных. Кроме того, эксплуатация ванн с ртутным катодом более сложна, чем диафрагменных, капитальные затраты на их установку выше и условия труда в цехах, оборудованных ртутными ваннами, тяжелее, чем в цехах, где установлены ванны с диафрагмой.

    Возможность получения в ртутных ваннах концентрированных щелоков, свободных от поваренной соли, является существенным достоинством ртутных ванн. Исходя из этого во всех случаях, когда требуется чистая щелочь (например, для производства вискозного волокна), предпочтение должно быть отдано ваннам с ртутным катодом. В связи с ростом потребности в чистом каустике электролиз в ваннах с ртутным катодом приобрел большое распространение.

    Щелочь, получаемая при электролизе, в виде растворов, подвергается концентрированию в выпарных аппаратах. Щелочь из диафрагменных ванн содержит до 130-- 140 г/л NaOH и 180--170 г/л NaCl. Растворимость поваренной соли с увеличением концентрации NaOH в растворе падает. Так, в щелоке, содержащем 50% (769 г/л) NaOH, при 20° С растворимость NaCl составляет 13,9 г/л. Вследствие этого при выпарке электролитических щелоков, полученных в ваннах с диафрагмой, наряду с концентрированием раствора происходит кристаллизация хлорида натрия, который возвращается на электролиз. Практически после упарки и плавки получают щелочь, содержащую 92--94% NaOH, 2-3% NaCl.

     

Заключение.

       Таким образом, в ходе своей работы я выявила роль щелочей в химической промышленности, оценила незаменимость их применения в различных сферах жизни. Гидроксид кальция применяют в основном в строительстве, смеси калиевых и натриевых мыл используются для получения жидких мыл, моющих средств, шампуней, кремов для бритья, отбеливателей и некоторых фармацевтических средств. Также, каустик применяется в производстве бумаги, картона, искусственных волокон, древесно-волоконных плит, и что стало очень актуально в последнее время, для изготовления биодизельного топлива, в качестве катализатора.

    Подробно  изучив способы получения гидроксида натрия, я сделала выводы, что  на сегодняшний день в основном его получают методом электролиза водного раствора хлорида натрия. При этом используются два вида электролизеров, каждый из которых имеет свои достоинства и недостатки. Но в обоих случаях процесс получения гидроксида натрия сопровождается получением газообразных побочных продуктов, которые являются опасными веществами как для человека так и для окружающей среды. Поэтому следует соблюдать особые меры безопасности на данном производстве. 
 
 
 
 
 
 

        
 

    Рисунок 1.