Замена  в рабочем слое магнитофонной пленки оксида железа на частицы оксида хрома (III) позволила резко улучшить качество звучания, пленка стала надежнее в работе.

Фотоматериалы и лекарства, катализаторы для химических процессов и металлические покрытия - всюду хром оказывается «при деле». О хромовых покрытиях следует рассказать подробнее.

§ 1.5. Химические свойства

При небольших  температурах хром химически мало активен (взаимодействует только с фтором). Выше 600⁰C взаимодействует с галогенами, серой, азотом, кремнием, бором, углеродом, кислородом. Взаимодействие с кислородом протекает сначала довольно активно, затем, однако, резко замедляется, так как поверхность покрывается тонкой чрезвычайно устойчивой пленкой, препятствующему дальнейшему окислению. Это явление называется пассивированием. При 1200⁰C пленка начинает разрушаться, окисление снова идет быстро. При 2000⁰C хром воспламеняется в кислороде с образованием темно-зеленого оксида Cr₂O₃.(Таблица 3)

Хром  пассивируется холодными концентрированными H₂SO₄ и HNO₃, однако при сильном нагревании он растворяется в этих кислотах [3]:

2Cr + 6H₂SO_4(конц.) = Cr₂(SO₄)₃ + 3SO₂ + 6H₂O

Cr + 6HNO_3(конц.) = Cr(NO₃)₃ + 3NO₂ + 3H₂O

Хром  растворяется в разбавленных сильных  кислотах (HCl и H₂SO₄). В этих случаях в отсутствии воздуха образуются соли Cr²⁺, а на воздухе - соли Cr³⁺:

Cr + 2HCl = CrCl₂+ H₂

4Cr + 12HCl +3O₂ = 4CrCl₃ + 6H₂O

Нерастворим в H₃PO₄, HClO₄ благодаря образованию защитной пленки.

Таблица 3.

 Основные химические реакции чистого хрома

§ 1.6. Соединения хрома

1.6.1. Оксиды

Оксид хрома (II) CrO (основной) - сильный восстановитель, чрезвычайно неустойчив в присутствии влаги и кислорода. Практического значения не имеет.

Оксид хрома (III) Cr₂O₃ (амфотерный) устойчив на воздухе и в растворах.

Cr₂O₃ + H₂SO₄ = Cr₂(SO₄)₃ + H₂O

Cr₂O₃ + 2NaOH = Na₂CrO₄ + H₂O

Образуется  при нагревании некоторых соединений хрома (VI), например:

4CrO₃ 2Cr₂O₃ + 3О₂

(NH₄)₂Cr₂O₇ Cr₂O₃ + N₂ + 4H₂O

4Cr + 3O₂ 2Cr₂O₃

Оксид хрома (III) используется для восстановления металлического хрома невысокой чистоты с помощью алюминия (алюминотермия) или кремния (силикотермия):

Cr₂O₃ +2Al = Al₂O₃ +2Cr

2Cr₂O₃ + 3Si = 3SiO₃ + 4Cr

Оксид хрома (VI) CrO₃ (кислотный) - темно малиновые игольчатые кристаллы. Получают действием избытка концентрированной H₂SO₄ на насыщенный водный раствор бихромата калия:

K₂Cr₂O₇ + 2H₂SO₄ = 2CrO₃ + 2KHSO₄ + H₂O

Оксид хрома (VI) - сильный окислитель, одно из самых токсичных соединений хрома.

При растворении CrO₃ в воде образуется хромовая кислота H₂CrO₄

CrO₃ + H₂O = H₂CrO₄

Кислотный оксид хрома, реагируя со щелочами, образует желтые хроматы CrO₄^2-.

CrO₃ + 2KOH = K₂CrO₄ + H₂O

1.6.2.Гидроксиды

Гидроксид хрома (III) обладает амфотерными свойствами, растворяясь как в кислотах (ведет себя как основание):

2Cr(OH)₃ + 3H₂SO₄ = Cr₂(SO₄)₃ + 6H₂O

так и в щелочах (ведет себя как кислота):

Cr(OH)₃ + KOH = K[Cr(OH)₄]

Cr(OH)₃ + NaOH = NaCrO₂ + 2H₂O

При прокаливании гидроксида хрома (III) образуется оксид хрома (III) Cr₂O₃.

2Cr(OH)₃ Cr₂O₃ + 3H₂O

Нерастворим в  воде.

1.6.3. Кислоты

Кислоты хрома, отвечающие его степени окисления +6 и различающиеся соотношением числа молекул CrO₃ и H₂O, существуют только в виде растворов. При растворении кислотного оксида CrO₃, образуется монохромовая кислота (просто хромовая) H₂CrO₄.

CrO₃ + H₂O = H₂CrO₄

Подкисление раствора или увеличение в нем CrO₃ приводит к кислотам общей формулы nCrO₃ H₂O при n=2, 3, 4 это, соответственно, ди, три, тетрохромовые кислоты. Самая сильная из них - дихромовая, то есть H₂Cr₂O₇. Хромовые кислоты и их соли- сильные окислители и ядовиты.

1.6.4. Соли

Различают два вида солей: хромиты и хроматы

Хромитами с общей формулой RCrO₂ называются соли хромистой кислоты HCrO₂.

Cr(OH)₃ + NaOH = NaCrO₂ + 2H₂O

Хромиты обладают различной окраской - от темно  коричневой до совершенно черной и  обычно встречаются в виде сплошных массивов. Хромит мягче многих других минералов, температура плавления хромита зависит от его состава 1545-1730⁰С. Хромит имеет металлический блеск и почти нерастворим в кислотах.

Хроматы - соли хромовых кислот. Соли монохромовой кислоты H₂CrO₄ называют монохроматами (хроматы) R₂CrO₄, соли дихромовой кислоты H₂Cr₂O₇ дихроматы (бихроматы) - R₂Cr₂O₇. Монохроматы обычно окрашены в желтый цвет. Они устойчивы только в щелочной среде, а при подкислении превращаются в оранжево-красные бихроматы:

2Na₂CrO₄ + H₂SO₄ = Na₂Cr₂O₇ + Na₂SO₄ + H₂O

§ 1.7. Хромирование

Давно было замечено, что хром не только отличается большой твердостью (в этом отношении  у него нет конкурентов среди  металлов), но и хорошо сопротивляется окислению на воздухе, не взаимодействует  с кислотами. Тонкий слой этого металла  попробовали электролитически осаждать на поверхность изделий из других материалов, чтобы предохранить их от коррозии, царапин и прочих «травм». Однако хромовые покрытия оказались пористыми, легко отслаивались и не оправдывали возлагаемых на них надежд.

Почти три четверти века бились ученые над проблемой хромирования, и лишь в 20-х годах прошлого столетия проблема была решена. Причина неудач заключалась в том, что используемый при этом электролит содержал трехвалентный хром, который не мог создать нужное покрытие. А вот его шестивалентному «собрату» такая задача оказалась по плечу. С этого времени в качестве электролита начали применять хромовую кислоту - в ней валентность хрома равна 6. Толщина защитных покрытий (например, на некоторых наружных деталях автомобилей, мотоциклов, велосипедов) составляет до 0,1 миллиметра. Но иногда хромовое покрытие используют в декоративных целях - для отделки часов, дверных ручек и других предметов, не подвергающихся серьезной опасности. В таких случаях на изделие наносят тончайший слой хрома (0,0002-0,0005 миллиметра).

Литовские химики разработали способ создания многослойной «кольчуги» для особо  ответственных деталей. Тончайший  верхний слой этого покрытия (под  микроскопом его поверхность  и в самом деле напоминает кольчугу) состоит из хрома: в процессе службы он первым «принимает огонь на себя», но пока хром окисляется, проходят многие годы. Тем временем деталь спокойно несет свою ответственную службу.

Хромированию  подвергаются не только металлические  детали, но и изделия из пластмасс. Подвергнутый испытаниям широко известный полимер - полистирол, «одетый» в хром, стал прочнее, для него оказались менее страшными такие известные «враги» конструкционных материалов, как истирание, изгиб, удар. Само собой разумеется, возрос срок службы деталей.

Существует и другой способ хромирования - диффузионный, протекающий не в гальванических ваннах, а в печах. Первоначально стальную деталь помещали в порошок хрома и нагревали в восстановительной атмосфере до высоких температур. При этом на поверхности детали появлялся обогащенный хромом слой, по твердости и коррозионной стойкости значительно превосходящий сталь, из которой сделана деталь. Но при температуре примерно 1000°С хромовый порошок спекается и, кроме того, на поверхности покрываемого металла образуются карбиды, препятствующие диффузии хрома в сталь. Пришлось подыскивать другой носитель хрома; вместо порошка для этой цели начали использовать летучие галоидные соли хрома - хлорид или иодид, что позволило снизить температуру процесса. Хлорид (или иодид) хрома получают непосредственно в установке для хромирования, пропуская пары соответствующей галоидоводородной кислоты через порошкообразный хром или феррохром. Образующийся газообразный хлорид обволакивает хромируемое изделие, и поверхностный слой насыщается хромом. Такое покрытие гораздо прочнее связано с основным материалом, чем гальваническое.

§ 1.8. Сплавы

Семейство хромовых сплавов весьма многочисленно.(Таблица 4)

Таблица 4.

Основные хромовые сплавы

 

Феррохром - сплав хрома с железом, вводимый в жидкую сталь для ее легирования. Вводить хром в чистом виде в сталь очень затруднительно - он медленно растворяются в жидком металле, так как температуры его плавления выше, чем у стали. У феррохрома же температура плавления такая же, как у стали, или ниже.

Нихромы и хромали, устойчивы в интервале 1000-1300⁰C, обладают высоким электросопротивлением, используются для изготовления нагревателей в электрических печах сопротивления.

Добавка к хромоникелевым сплавам кобальта и молибдена придает металлу  способность переносить большие  нагрузки при 650-900° С. Из этих сплавов  делают, например, лопатки газовых турбин.

Стеллит очень твердый сплав, стоек против износа и коррозии; применяется в металлообрабатывающей промышленности, для изготовления режущих инструментов.

Комохром - сплав хрома, кобальта и молибдена безвреден для человеческого организма и поэтому используется в восстановительной хирургии.

Хром  входит в состав очень многих марок  сталей.

«Нержавейка» - сталь, отлично противостоящая коррозии и окислению, содержит примерно 17-19% хрома и 8-13% никеля. Но этой стали  углерод вреден: карбидообразующие «наклонности» хрома приводят к тому, что большие количества этого элемента связываются в карбиды, выделяющиеся на границах зерен стали, а сами зерна оказываются бедны хромом и не могут стойко обороняться против натиска кислот и кислорода. Поэтому содержание углерода в нержавеющей стали должно быть минимальным (не более 0,1%).

При высоких  температурах сталь может покрываться  «чешуей» окалины. В некоторых машинах  детали нагреваются до сотен градусов. Чтобы сталь, из которой сделаны  эти детали, не «страдала» окалинообразованием, в нее вводят 25-30% хрома. Такая сталь выдерживает температуры до 1000°С.

Хромолибденовые стали используются для создания фюзеляжей самолетов.

§1.9. Экологические проблемы

Хром  относится к высоко токсичным  веществам.(таблица 5) Действие на живой организм солей хрома сопровождается раздражением кожи или слизистой оболочки, иногда с образованием язв. Поражают они главным образом верхние дыхательные пути, легкие и глаза. Оксиды хрома менее токсичны, чем чистый металл.

Таблица 5.

Предельно допустимые концентрации оксидов хрома